Metazinn(IV)-säure

Metazinn(IV)-säure (Zinn(IV)-hydroxid, Zinn(IV)-oxidhydrat) ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der anorganischen Säuren. Von weiteren Zinn(IV)-Säuren, nämlich H₂Sn(OH)₆ (Hexahydroxozinn(IV)-säure) und Sn(OH)₄ (Ortho-Zinnsäure) sind nur Salze bekannt. Neben diesen Salzen der Zinn(IV)-säure gibt es auch Salze einer Zinnsäure(II)-säure, näheres hierzu unter Zinn(II)-hydroxid.

In den Anionen der (Hexahydroxozinn(IV)-säure) ist das Zinnatom oktaedrisch von 6 Hydroxygruppen umgeben.^[3]

Gewinnung und Darstellung

Zinnsäure entsteht beim Erhitzen stark verdünnter Zinn(IV)-chloridlösung, beim Fällen von Zinnchloridlösung mit Ammoniak und von Alkalimetallstannaten mit einer Säure als voluminöser, gallertartiger, durchscheinender Niederschlag. Sie erscheint nach dem Trocknen glasig, arabischem Gummi ähnlich.

Eigenschaften

Zinnsäure ist etwas löslich in Wasser und reagiert sauer. Sie löst sich in Salpetersäure und Salzsäure (die salzsaure Lösung zeigt die Eigenschaften des Zinnchlorids), auch in Alkalien. Sie bildet mit letzteren lösliche, gut kristallisierbare Zinnsäuresalze, die Stannate(IV) genannt werden, aus welchen die übrigen unlöslichen Salze durch Wechselzersetzung erhalten werden.

Unter verschiedenen Verhältnissen geht die Zinnsäure in Metazinnsäure über, welche auch beim Behandeln von Zinn mit starker Salpetersäure entsteht. Sie ist farblos, reagiert sauer und löst sich nicht in Salpetersäure und Salzsäure. Nach der Behandlung mit Salzsäure löst sie sich aber in Wasser, und aus dieser Lösung wird sie durch viele Salze und nach hinreichender Verdünnung bei möglichst wenig freier Säure durch Erhitzen vollständig gefällt. Sie löst sich schwieriger in Kali- und Natronlauge als Z., und beim Erhitzen mit großem Überschuss von Kaliumhydroxid entsteht eine Lösung, aus welcher Säuren Z. fällen.

Ihre Salze kristallisieren schwer oder gar nicht. Aus den Lösungen beider Säuren fällt Schwefelwasserstoff gelbes Zinnsulfid. Zinnsäureanhydrid (Zinnoxid) SnO₂ findet sich in der Natur als Zinnstein (Zinnerz), entsteht aus Zinnchloriddampf und Wasserdampf bei Rotglut, bildet diamantglänzende, farblose Kristalle vom spez. Gew. 6,72, welche Glas ritzen, in Säuren unlöslich sind, aber durch überschüssiges schmelzendes Kalihydrat aufgenommen werden. Amphoteres Anhydrid (Zinnasche, Cineres Jovis) entsteht bei anhaltendem starken Erhitzen von Zinn an der Luft, beim Glühen von Z., ist farblos oder strohgelb, bräunt sich vorübergehend bei jedesmaligem Erhitzen, ist strengflüssig, nicht flüchtig, unlöslich in Säuren, löslich in Kalilauge. Es dient als Poliermittel, zur Darstellung von Milchglas, Emaille und undurchsichtiger Glasur.

Von den Zinnsäuresalzen wird das zinnsaure Natron (Natriumstannat, Zinnoxidnatron, Sodastannat) Na₂SnO₃ im großen dargestellt, indem man Zinn mit Natriumnitrat verquickt und die Masse mit Wasser auszieht. Auch durch Schmelzen von Kassiterit (Zinnstein) mit Natriumhydroxid (Ätznatron), durch Behandeln einer Lösung von Bleioxid in Natronlauge mit Zinn, wobei sich Blei schwammartig ausscheidet, und durch direktes Kochen von Bleioxid mit Zinn und Natronlauge wird zinnsaures Natron erhalten.

Letztere Methode wendet man auf die Darstellung des Salzes aus Weißblechabfällen, welche 3–5 % Zinn enthalten, an. Es bildet farblose Kristalle mit drei Molekülen Wasser und ist in der Wärme weniger löslich als in der Kälte, wird durch Säuren, auch durch die Kohlensäure der Luft, zersetzt. Man benutzt es als Präpariersalz (Grundiersalz), in der Färberei und Zeugdruckerei zum Beizen von Geweben und zum Anilindruck, zum Präparieren baumwollener Mousselines de Laine, zum Bleichen baumwollener Garne, auch zum Verzinnen. Das metazinnsaure Natron Na₂H₈Sn₅O₁₅, durch Lösen von Metazinnsäure in Natronlauge erhalten, ist weiß, körnig kristallinisch, schwer löslich in Wasser und zerfällt ebenfalls wie seine Lösung bei mäßigem Erhitzen in Metazinnsäure und Wasser. Zinnsaures Kupferoxid wird durch zinnsaures Natron aus Kupfervitriollösung gefällt und als grüne Farbe (Genteles Grün) benutzt.

Zinnsäuresalze

Stannate(IV)

Hinweis: Die Bezeichnung Stannate(IV) ist die jetzt übliche Bezeichnung. Früher bezeichnete man die Salze der Zinnsäuren(II) und -(IV) als Stannate und Stannite. Letztere werden nun Stannate(II) genannt.

• Ammoniumhexachlorostannat H₈N₂Cl₆Sn
• Bariumstannat BaSnO₃, CAS-Nummer: 12009-18-6
• Bismutstannat Bi₂Sn₂O₇, CAS-Nummer: 12010-67-2
• Bleistannat Dihydrat PbSnO₃·2 H₂O, CAS-Nummer: 12036-31-6
• Cadmiumstannat CdSn₂O₄, CAS-Nummer: 12185-56-7
• Calciumstannat CaSnO₃, CAS-Nummer: 12013-46-6
• Cobalt(II)-stannat Dihydrat CoSnO₃·2 H₂O, CAS-Nummer: 1345-19-3
• Kaliumstannat Trihydrat K2SnO3·3 H₂O, CAS-Nummer: 12142-33-5
• Kupfer(II)-stannat CuSnO₃, CAS-Nummer: 12019-07-7
• Lithiumhexafluorstannat Li₂[SnF₆], CAS-Nummer: 17029-16-2
• Natriumstannat Na₂SnO₃ (Anhydrid), CAS-Nummer: 12209-98-2 (Trihydrat), 12027-70-2 (Hexahydroxid)
• Strontiumstannat SrSnO₃, CAS-Nummer: 12143-34-9
• Zinkhexahydroxostannat Zn[Sn(OH)₆], CAS-Nummer: 20427-58-1
• Zinkstannat ZnSnO₃, CAS-Nummer: 12036-37-2

Stannate(II)

(auch veraltet Stannite genannt)

• Natriumstannit Na₂SnO₂
• Calciumstannit CaSnO₂

Einzelnachweise

1. ↑ Eintrag zu Zinnsäuren. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 11. April 2014.
2. ↑ Vorlage:CL Inventory/nicht harmonisiertFür diesen Stoff liegt noch keine harmonisierte Einstufung vor. Wiedergegeben ist eine von einer Selbsteinstufung durch Inverkehrbringer abgeleitete Kennzeichnung von Metastannic acid im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 6. Mai 2017.
3. ↑ A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 101. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 1995, ISBN 3-11-012641-9.

Quellen

aus: Zinnsäure. In: Meyers Konversations-Lexikon. 4. Auflage. Band 16, Verlag des Bibliographischen Instituts, Leipzig/Wien 1885–1892, S. 926–927.