1,1′-Bi-2-naphthol

Strukturformel
(c) Neon2001 in der Wikipedia auf Deutsch, CC BY-SA 3.0
Strukturformeln der beiden Binol-Enantiomere
Allgemeines
Name	1,1′-Bi-2-naphthol
Andere Namen	BINOL (RS)-(±)-Binol (R)-(+)-Binol (S)-(−)-Binol beta-Binaphthol Chirales Binaphthol Bis-beta-naphthol 2,2′-Dinaphthol 1,1′-Bis-2-naphthol 2,2′-Dihydroxydinaphthyl Bis-beta-naphthol 2,2′-Dihydroxybinaphthalin
Summenformel	C20H14O2
Kurzbeschreibung	weißes bis beiges Pulver[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 602-09-5 [(RS)-Binol] 18531-94-7 [(R)-(+)-Binol] 18531-99-2 [(S)-(−)-Binol] ECHA-InfoCard 100.009.104 PubChem 11762 Wikidata Q161292
Eigenschaften
Molare Masse	286,32 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	215–218 °C[1]
Löslichkeit	gering löslich in Wasser[1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung [2] Gefahr H- und P-Sätze H: 301​‐​319 P: 301+310​‐​305+351+338 [2]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

1,1′-Bi-2-naphthol (BINOL) ist eine organische Substanz, dessen (R)- oder (S)-Enantiomer meist als Ligand oder Auxiliar zur übergangsmetallkatalysierten asymmetrischen Synthese genutzt wird. BINOL besitzt axiale Chiralität (Atropisomerie). Die Enantiomere können getrennt werden und sind stabil gegen Racemisierung. Der spezifische Drehwert der beiden Enantiomere beträgt ± 33–38° (20 °C, 589 nm) (c=1, THF).^[3] BINOL ist ein Vorläufer von BINAP, einem anderen chiralen Katalysator.

Gewinnung und Darstellung

BINOL kann in hoher Ausbeute (90 %) aus 2-Naphthol in Gegenwart eines Kupfer(II)-Katalysators unter Luft- oder Sauerstoffzufuhr synthetisiert werden:^[4]

(c) Neon2001 in der Wikipedia auf Deutsch, CC BY-SA 3.0

Das Trennen der beiden Enantiomere kann beispielsweise mittels des ebenfalls chiralen (8S, 9R)-(−)-N-Benzylcinchonidiniumchlorids erfolgen.^[5] Dabei können durch dessen Zugabe und mehrmaliges Lösen in Ethanol beide Enantiomere in hoher Ausbeute (70–75 %) isoliert werden.

Verwendung

(R)-(+)-Binol oder (S)-(−)-Binol (auch Derivate der reinen Enantiomere) wird überwiegend in der asymmetrischen Synthese verwendet.

(R)-(+)-Binol oder (S)-(−)-Binol dient beispielsweise als Ligand eines Lanthanoids in der Shibasaki-Aldolreaktion, um unmodifizierte Ketone enantioselektiv an Aldehyde zu addieren:^[6]

Vom (R)-(+)-Binol oder (S)-(−)-Binol abgeleitete Heterobimetallkatalysatoren werden auch in der enantioselektiven Addition von Phosphornukleophilen an Imine eingesetzt.^[7][8]

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b c} Datenblatt 1,1′-Bi-2-naphthol bei AlfaAesar, abgerufen am 22. Februar 2010 (PDF) (JavaScript erforderlich).
2. ↑ ^{a b} Datenblatt 1,1′-Bi-2-naphthol bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 15. März 2011 (PDF).Vorlage:Sigma-Aldrich/Name nicht angegeben
3. ↑ Datenblatt 1,1′-Bi-2-naphthol bei Acros, abgerufen am 22. Februar 2010.
4. ↑ M. Noji, M. Nakajima, K. Koga: "A new catalytic system for aerobic oxidative coupling of 2-naphthol derivatives by the use of CuCl-amine complex: A practical synthesis of binaphthol derivatives", in: Tetrahedron Lett., 1994, 35 (43), S. 7983–7984; doi:10.1016/0040-4039(94)80028-6.
5. ↑ Q.-S. Hu, D. Vitharana, L. Pu: An efficient and practical direct resolution of racemic 1,1′-bi-2-naphthol to both of its pure enantiomers, in: Tetrahedron: Asymmetry, 1995, 6 (9), S. 2123–2126; doi:10.1016/0957-4166(95)00280-3.
6. ↑ J. Bülle, A. Hittermann: Das Basiswissen der Organischen Chemie, Thieme, Stuttgart 2000 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche), S. 308.
7. ↑ H. Gröger, Y. Saida, H. Sasai, K. Yamaguchi, J. Martens und M. Shibasaki: A New and Highly Efficient Asymmetric Route to Cyclic alpha-Amino Phosphonates: The first Catalytic Enantioselective Hydrophosphonylation of Cyclic Imines Catalyzed by Chiral Heterobimetallic Lanthanoid Complexes. In: J. Am. Chem. Soc. 120 (1998) 3089–3103, doi:10.1021/ja973872i.
8. ↑ I. Schlemminger, Y. Saida, H. Gröger, W. Maison, N. Durot, H. Sasai, M. Shibasaki, J. Martens: Concept of Rigidity: How to Make Enantioselective Hydrophosphonylation of Cyclic Imines Catalyzed by Chiral Heterobimetallic Lanthanoid Complexes almost Perfect. In: J. Org. Chem. 65 (2000) 4818–4825, doi:10.1021/jo991882r.