Tetrolsäure

Strukturformel
Allgemeines
Name	Tetrolsäure
Andere Namen	2-Butinsäure
Summenformel	C4H4O2
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 590-93-2 EG-Nummer 209-695-7 ECHA-InfoCard 100.008.815 PubChem 68535 ChemSpider 61810 Wikidata Q30693372
Eigenschaften
Molare Masse	84,07 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	77 °C[1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[2] Gefahr H- und P-Sätze H: 314 P: 260​‐​280​‐​303+361+353​‐​304+340+310​‐​305+351+338​‐​363[2]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Tetrolsäure (2-Butinsäure) ist eine ungesättigte organische Säure. Ihre funktionellen Gruppen sind eine C-C-Dreifachbindung und eine Carbonsäuregruppe.

Geschichte

Die Verbindung wurde durch A. Geuther erstmals im Jahr 1871 im Zusammenhang mit Arbeiten zur Chemie von Ethylacetoacetaten beschrieben.^[3]

Darstellung

Die industrielle Synthese geht vom Propin aus, welches nach einer Deprotonierung mit einer starken Base wie n mit Kohlendioxid umgesetzt wird. Eine folgende Hydrolyse ergibt die Zielverbindung.^[4]

Im Labor kann ausgehend von Acetessigester mit Hydrazin und Brom ein Pyrazolinon erhalten werden, aus dem das gewünschte Produkt in 63 %iger Ausbeute entsteht.^[1]

Eigenschaften

Tetrolsäure ist ein kristalliner Feststoff, der bei 76 °C schmilzt. Um 60 °C wird eine polymorphe Umwandlung beobachtet. Oberhalb von 100 °C ist die Verbindung thermisch instabil. Dabei tritt eine stark exotherme Zersetzung mit einer Zersetzungswärme von −2300 kJ·kg⁻¹ bzw. −193 kJ·mol⁻¹ auf.^[4]

Verwendung

Tetrolsäure ist ein Rohstoff bei der Synthese des Pharmawirkstoffes Acalabrutinib, der zur Behandlung von Erkrankungen des Mantelzelllymphoms zugelassen ist.^[4][5]

Weblinks

Commons: Tetrolsäure – Sammlung von Bildern

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b} Frank-Michael Simmross, Peter Weyerstahl: Ein einfacher Weg zu 2-Butynsäure (Tetrolsäure); Synthesis; 1981(1): S. 72–72; doi:10.1055/s-1981-29345.
2. ↑ ^{a b} Datenblatt 2-Butinsäure 98% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 1. Januar 2024 (PDF).
3. ↑ Geuther, A.: Ethyldiacetic Acid and some of its Derivatives. In: J. Chem. Soc. 24 (1871) 812–837, doi:10.1039/JS8712400808.
4. ↑ ^{a b c} Ashton, H.; Bethel, P.A.; Cantlie, S.-K.; Churchill, T.; Cooper, K.; Dobson, B.; Golden, M.; Hoyle, M.: Thermal Stability of 2‑Butynoic Acid (Tetrolic Acid) in Org. Process Res. Dev. 23 (2019) 1101–1104, doi:10.1021/acs.oprd.9b00106.
5. ↑ Acalabrutinib Monograph for Professionals. In: Drugs.com. Abgerufen am 16. März 2019 (englisch).