Rhenium(III)-chlorid

Kristallstruktur
(c) Materialscientist at en.wikipedia, CC BY-SA 3.0
_ Re3+ 0 _ Cl−
Kristallsystem	trigonal
Raumgruppe	R3mVorlage:Raumgruppe/160
Gitterparameter	a = 1033 pm, c = 2036 pm
Allgemeines
Name	Rhenium(III)-chlorid
Andere Namen	Rheniumtrichlorid Trirhenium(III)-nonachlorid
Verhältnisformel	ReCl3
Kurzbeschreibung	dunkelroter Feststoff[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 13569-63-6 EG-Nummer 236-987-1 ECHA-InfoCard 100.033.610 PubChem 83581 ChemSpider 75411 Wikidata Q2452855
Eigenschaften
Molare Masse	292,57 g·mol−1
Aggregatzustand	fest[1]
Dichte	4,66 g·cm−3[2]
Schmelzpunkt	500 °C (Zersetzung)[1]
Sublimationspunkt	450 °C[3]
Löslichkeit	Hydrolyse in Wasser[4] löslich in Aceton, Ethanol und konzentrierter Salzsäure[4]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung [1] Achtung H- und P-Sätze H: 315​‐​319​‐​335 P: 261​‐​305+351+338 [1]
Toxikologische Daten	280 mg·kg−1 (LD50, Maus, i.p.)[1]
Thermodynamische Eigenschaften
ΔHf0	−264 kJ·mol−1 [3]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Rhenium(III)-chlorid ist eine anorganische chemische Verbindung des Rheniums aus der Gruppe der Chloride. Es wurde 1932 von Wilhelm Biltz, Wilhelm Geilmann und Friedrich Wilhelm Wrigge entdeckt.^[5]

Gewinnung und Darstellung

Rhenium(III)-chlorid kann durch thermische Zersetzung von Rhenium(V)-chlorid gewonnen werden.^[2]

${\displaystyle {\ce {3ReCl5 -> Re3Cl9 + 3Cl2 ^}}}$

Es kann weiterhin durch Umsetzung von Rhenium(V)-chlorid mit Zinn(II)-chlorid bei 250 °C hergestellt werden. Es entsteht mit hoher Ausbeute durch Reaktion von Re₂(CH₃CO₂)₄Cl₂ mit trockenem Chlorwasserstoff bei 340 °C.^[2]

Eigenschaften

Rhenium(III)-chlorid ist ein dunkelroter Feststoff. Er liegt in Form von dreikernigen diamagnetischen Re₃Cl₉ Clustern vor,^[6] in dem zwei Doppelbindungen zwischen zwei Rhenium(III)-Ionen vorliegen.^[2] An normal feuchter Luft einige Zeit beständig, in Wasser (Lösung anfänglich rot) und Basen erfolgt Hydrolyse. Es ist unter Bildung tiefroter Lösungen unzersetzt löslich in Aceton, Methanol und Ethanol, konzentrierter Salzsäure^[4], Eisessig, Dimethylsulfon und Sulfolan (Tetrahydrothiophensulfon). In Salzsäure ist es löslich unter Bildung von [Re₃Cl₁₂]³⁻ und ähnlichen Formen. Es reagiert mit Sauerstoff bei 400 °C zu Rheniumoxidchloriden, wird von Wasserstoff bei 250–300 °C zum Metall reduziert und zerfällt bei Temperaturen über 360 °C in Rhenium und Chlor. Der grüne Dampf enthält überwiegend Re₃Cl₉-Moleküle. Im festen Zustand besitzt es eine trigonale Kristallstruktur mit der Raumgruppe R3m (Raumgruppen-Nr. 160)Vorlage:Raumgruppe/160 und a = 1033 pm und c = 2036 pm. Die Kristallstruktur besteht aus Re₃Cl₉-Baueinheiten, die über je zwei Chlor-Brücken mit drei anderen Re₃Cl₉-Gruppen verknüpft sind.^[2]

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b c d e f} Datenblatt Rhenium(III) chloride bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 25. Mai 2017 (PDF).
2. ↑ ^{a b c d e} Georg Brauer (Hrsg.) u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band III, Ferdinand Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, S. 1612.
3. ↑ ^{a b} A. F. Holleman, N. Wiberg: Anorganische Chemie. 103. Auflage. 2. Band: Nebengruppenelemente, Lanthanoide, Actinoide, Transactinoide. Walter de Gruyter, Berlin / Boston 2016, ISBN 978-3-11-049590-4, S. 1921 (Leseprobe: Teil C – Nebengruppenelemente. Google-Buchsuche).
4. ↑ ^{a b c} H. Gehrke, Jr. and D. Bue: Nonachlorotrirhenium(III). In: Robert W. Parry (Hrsg.): Inorganic Syntheses. Band 12. McGraw-Hill Book Company, Inc., 1970, ISBN  07-048517-8 (defekt), S. 193–196 (englisch). 
5. ↑ Wilhelm Biltz, Wilhelm Geilmann und Friedrich Wilhelm Wrigge, Rheniumtrichlorid (Memento des Originals vom 13. Januar 2017 im Internet Archive)  Info: Der Archivlink wurde automatisch eingesetzt und noch nicht geprüft. Bitte prüfe Original- und Archivlink gemäß Anleitung und entferne dann diesen Hinweis.@1@2Vorlage:Webachiv/IABot/gdz-lucene.tc.sub.uni-goettingen.de, Nachrichten von der Gesellschaft der Wissenschaften zu Göttingen, 1932, S. 579–587
6. ↑ Erwin Riedel, Christoph Janiak: Anorganische Chemie. Walter de Gruyter & Co KG, 2015, ISBN 978-3-11-038774-2 (books.google.de).