Mangan(III)-acetat
| Strukturformel | |||||||||||||||||||
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6)(AcO)(AcOH).png) | |||||||||||||||||||
| Allgemeines | |||||||||||||||||||
| Name | Mangan(III)-acetat | ||||||||||||||||||
| Andere Namen |
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| Summenformel | C6H9MnO6 | ||||||||||||||||||
| Kurzbeschreibung | rotbrauner Feststoff[1] | ||||||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||||||||
| Molare Masse | 268,13 g·mol−1 (Dihydrat) | ||||||||||||||||||
| Aggregatzustand | fest | ||||||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||||||||
Mangan(III)-acetat ist ein Salz des dreiwertigen Mangans, das als mildes und selektives Oxidationsmittel eingesetzt wird. Es zählt zur Stoffgruppe der Acetate mit der Konstitutionsformel Mn(CH3COO)3.
Gewinnung und Darstellung
Mangan(III)-acetat-Dihydrat lässt sich durch Oxidation von Mangan(II)-acetat, das in Eisessig gelöst und erhitzt wird, gewinnen. Als Oxidationsmittel dient dabei Kaliumpermanganat[2]:
Wasserfreies Mangan(III)-acetat kann dagegen durch Reaktion von Mangan(II)-nitrat mit Acetanhydrid erhalten werden:[3]
Eigenschaften
Die wasserfreie Form ist, wie analoge Acetate des Eisens und des Chroms, ein über drei Acetatpaare verbrückter, dreikerniger Komplex mit einem zentralen Sauerstoffatom.[4] Sie kristallisiert als lineares Koordinationspolymer, bei dem ein zusätzliches Acetation als Brücke dient. Die freie Koordinationsstelle am dritten Manganatom wird durch ein Essigsäuremolekül abgesättigt. Die Chemikalie ist daher kein einfaches Triacetat und wird durch die oft verwendete einfache Formel "Mn(OAc)3" nicht richtig wiedergegeben. Die Kristallstruktur der wasserhaltigen Form wurde noch nicht aufgeklärt.
Verwendung
Mangan(III)-acetat wird verwendet als:
- mildes und selektives Oxidationsmittel,
- als Katalysator für Allyl-Oxidationen zur Erzeugung von Alkenen[5],
- als Reagenz zur oxidativen Erzeugung von Radikalen, zum Beispiel für Cyclisierungen,
- als Ausgangsmaterial für Acetoxylierungsreaktionen
Einzelnachweise
- ↑ a b c Datenblatt Manganese(III) acetate dihydrate, 97 % bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 4. Oktober 2011 (PDF).
- ↑ Georg Brauer: Mangan(III)-acetat. In: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. Ferdinand Enke Verlag, Stuttgart 1954, S. 1097–1098.
- ↑ El-Ahmadi I. Heiba, Ralph M. Dessau, William J. Koehl Jr.: Oxidation by metal salts. III. Reaction of manganic acetate with aromatic hydrocarbons and the reactivity of the carboxymethyl radical. In: J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 1, S. 138–145, doi:10.1021/ja01029a028.
- ↑ Hessel, L. W.; Romers, C.: The crystal structure of "anhydrous manganic acetate". In: Recl. Trav. Chim. Pays-Bas. 88. Jahrgang, 1969, S. 545–552, doi:10.1002/recl.19690880505.
- ↑ Nam Ho Lee, Jong Seok Baik, Sung-bin Han: Development of Manganese(III) Acetate along with Schiff-Base Ligands as the Catalyst for the Oxygenation of Olefins in the O2/NaBH4 System. In: Bulletin of the Korean Chemical Society. Band 25, 2004 (online ( des vom 27. September 2007 im Internet Archive) Info: Der Archivlink wurde automatisch eingesetzt und noch nicht geprüft. Bitte prüfe Original- und Archivlink gemäß Anleitung und entferne dann diesen Hinweis.)
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Structure of manganese(III) acetate based on single-crystal X-ray crystallography of an analogous compound for a different metal. This whole complex is a cation with a +1 charge; there is a –1 anionic counterion not included in the diagram. The three water molecules are ligands on the manganese atoms (based on the known structure of the analogous rhodium compound)--they are not waters of crystallization representing a hydrate form of the compound. Glowiak, T; Kubiak, M.; Szymanska-Buzar, T. (1977). "Crystal and molecular structures of trinuclear rhodium(III) complexes: trans-μ3-oxo-tris[bis(acetato)aquarhodium(III)] perchlorate dihydrate and monohydrate". Acta Crystallographica Section B 33: 1732–1737. DOI:10.1107/S0567740877006979. However, the true structure of the actual manganese compounds may have acetic acid or acetate units instead of these water molecules (see en.wp article).