Ferrocyphen

Strukturformel
Allgemeines
Name	Ferrocyphen
Andere Namen	Dicyanobis(1,10-phenanthrolin)-eisen(II) Bis(o-phenantrolin)eisen(II)cyanid Bis(cyano-C)bis(1,10-phenantrolin-N1,N10)eisen
Summenformel	C26H16FeN6
Kurzbeschreibung	Dunkelviolette, fast schwarze Kristalle[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 23425-29-8 (Dihydrat) 14768-11-7 (Trihydrat) EG-Nummer 238-833-9 ECHA-InfoCard 100.035.288 PubChem 167165 ChemSpider 146256 Wikidata Q1407959
Eigenschaften
Molare Masse	504,33 g·mol−1 (Dihydrat) 522,34 g·mol−1 (Trihydrat)
Aggregatzustand	fest
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser und Ethanol[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[3] Gefahr H- und P-Sätze H: 301 P: ?
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Bei Ferrocyphen handelt es sich um komplex gebundenes Eisen(II), welches von zwei (1,10)-Phenanthrolin-Liganden und zwei Cyanidionen koordiniert wird. Damit bildet sich ein elektrisch neutraler Chelatkomplex.

Ferrocyphen dient bei Redox-Titrationen (z. B. Nitritometrie) als Redoxindikator, da sich die Farbe des Komplexes durch Oxidation von gelb (Fe²⁺, Ferrocyphen) nach violett (Fe³⁺, Ferricyphen) verändert.^[4]

Weitere Anwendung findet es in der Titration schwacher Basen in nichtwässrigen Medien^[5] sowie für aromatische Diazotierungs-Titrationen.^[6]

Darstellung

Die Darstellung im Labor verläuft am besten über die Verdrängung von 1,10-Phenanthrolin-Liganden (phen) aus dem Tris(1,10-Phenanthrolin)eisen(II)-Kation durch Cyanid-Ionen.^[1]

${\displaystyle {\ce {Fe(NH4)2(SO4)2*6 H2O + 3 (phen*H2O)}}}$

${\displaystyle {\ce {-> [Fe(phen)3SO4] + (NH4)2SO4 + 9 H2O}}}$

${\displaystyle {\ce {[Fe(phen)3]SO4 + 2 KCN + 3 H2O}}}$

-> ${\displaystyle {\ce {[Fe(phen)2(CN)2]* 2 H2O + K2SO4 + (phen * H2O)}}}$

Andere Wege, wie die Verdrängung von Cyanidionen durch Phenanthrolin verlaufen deutlich langsamer, sowie in geringerer Ausbeute. Die direkte Kombination einer Eisen(II)-Lösung mit äquimolaren Mengen von Kaliumcyanid und 1,10-Phenanthrolin liefert zunächst einen Mix verschiedener Komplexe, deren Umlagerung zum gewünschten Produkt zu lange dauert, um praktikabel zu sein.^[1]

Siehe auch

• Belousov-Zhabotinsky-Reaktion
• Phenanthrolin
• Ferroin

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b c} Alfred A. Schilt: Dicyanobis(1,10-phenanthroline)iron(II) and Dicyanobis(2,2´-bipyridine)iron(II). In: Robert W. Parry (Hrsg.): Inorganic Syntheses. Band 12. McGraw-Hill, Inc., 1970, ISBN  07-048517-8 (defekt), S. 247 ff. (englisch). 
2. ↑ Europäisches Arzneibuch 10.0. Deutscher Apotheker Verlag, 2020, ISBN 978-3-7692-7515-5, S. 789. 
3. ↑ Vorlage:CL Inventory/nicht harmonisiertFür diesen Stoff liegt noch keine harmonisierte Einstufung vor. Wiedergegeben ist eine von einer Selbsteinstufung durch Inverkehrbringer abgeleitete Kennzeichnung von bis(cyano-C)bis(1,10-phenanthroline-N1,N10)iron im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 14. November 2016.
4. ↑ P. Patnaik: Dean's analytical chemistry handbook, Irwin/McGraw Hill, 2. Auflage, 2004, S. 4.71. ISBN 0-07-141060-0.
5. ↑ Alfred A. Schilt: Mixed ligand complexes of iron(ii) as nonaqueous acid-base and aqueous oxidation-reduction indicators. In: Analytica Chimica Acta. Band 26, S. 134–143, doi:10.1016/s0003-2670(00)88359-2. 
6. ↑ A. A. Schilt, J. W. Sutherland: A Reversible Internal Indicator for Sodium Nitrate Titrations. In: Analytical Chemistry. Band 36, Nr. 9, 1. Mai 2002, S. 1805–1807, doi:10.1021/ac60215a032.