Eisen(III)-thiocyanat

Strukturformel
Allgemeines
Name	Eisen(III)-thiocyanat
Andere Namen	Eisen(III)-rhodanid
Summenformel	Fe(SCN)3
Kurzbeschreibung	blutrote Kristalle[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 4119-52-2 EG-Nummer 223-913-8 ECHA-InfoCard 100.021.740 PubChem 165185 Wikidata Q1313313
Eigenschaften
Molare Masse	230,09 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung keine Einstufung verfügbar[2]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Eisen(III)-thiocyanat ist eine chemische Verbindung. Sie kann wasserfrei in Form von violettfarbenen Kristallen Fe(SCN)₃ oder Trihydrat Fe(SCN)₃·3 H₂O isoliert werden. In wässriger Lösung bilden die Eisen(III)- mit den Thiocyanat-ionen (SCN⁻) blutrote, oktaedrische Komplexe.

Komplexe des Eisen(III)

In wässriger Lösung liegen folgende sechs High-Spin^[3]-Komplexe vor:

• ${\displaystyle \!\ \mathrm {[Fe(SCN)(H_{2}O)_{5}]^{2+}} }$
• ${\displaystyle \!\ \mathrm {[Fe(SCN)_{2}(H_{2}O)_{4}]^{+}} }$
• ${\displaystyle \!\ \mathrm {[Fe(SCN)_{3}(H_{2}O)_{3}]} }$
• ${\displaystyle \!\ \mathrm {[Fe(SCN)_{4}(H_{2}O)_{2}]^{-}} }$
• ${\displaystyle \!\ \mathrm {[Fe(SCN)_{5}(H_{2}O)]^{2-}} }$
• ${\displaystyle \!\ \mathrm {[Fe(SCN)_{6}]^{3-}} }$

Die am häufigsten vertretenen oktaedrischen Komplexe^[4] besitzen aufgrund ihrer Charge-Transfer-Eigenschaft eine blutrote Farbe, man bezeichnet sie deshalb auch als Charge-Transfer-Komplexe.^[5] Wegen ihrer intensiven Färbungen finden sie Anwendung in der Analytischen Chemie.

Die high-spin d⁵-Elektronenkonfiguration liefert keine Ligandenstabilisierungsenergie, weshalb keine Komplexgeometrie bevorzugt wird, sofern andere Einflüsse unverändert bleiben. So erklärt sich die Vielfältigkeit der Stereochemie des Eisen(III).^[6]

Gewinnung

Eisen(III)-thiocyanat wird aus einer Reaktion von Eisen(III)-sulfat mit Bariumthiocyanat gewonnen. Hierbei fällt Bariumsulfat aus. In der Lösung verbleibt das Fe(SCN)₃.

${\displaystyle \mathrm {Fe_{2}(SO_{4})_{3}\ +\ 3\ Ba(SCN)_{2}\rightarrow \ 2Fe(SCN)_{3}\ +\ 3\ BaSO_{4}\downarrow } }$

Analytische Verwendung

In der Analytischen Chemie werden diese Komplexe verwendet, um Eisen(III)-Ionen nachzuweisen. Gibt man zu einer Lösung, welche Eisen(III)-Ionen enthält, SCN⁻-Ionen (z. B. durch die Zugabe von Kaliumthiocyanat), so stellt sich umgehend eine blutrote Färbung ein. Die Eisen(III)-Ionen liegen nun als Eisen(III)-Komplexe vor.

Um sicherzustellen, dass es sich wirklich um Eisen(III)-Ionen handelt, tropft man Fluoridionen zu und die Lösung entfärbt sich. Die SCN⁻-Ionen wurden mit den F⁻-Ionen ausgetauscht. Der so entstandene, stabilere [FeF₅(H₂O)]²⁻-Komplex ist farblos. Auch Oxalat-Ionen können eine Fe(SCN)₃-Lösung durch Bildung des (gelblichen) [Fe(C₂O₄)₃]³⁻-Komplexes entfärben.

Literatur

• Riedel, Janiak: Anorganische Chemie, 7. Auflage, de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-018903-2.

Einzelnachweise

1. ↑ Eintrag zu Eisen(III)-thiocyanat. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 29. Dezember 2014.
2. ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
3. ↑ Riedel, Janiak: Anorganische Chemie, 7. Auflage, de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-018903-2, S. 854.
4. ↑ Holleman, Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie, 102. Auflage, 2007, S. 1659.
5. ↑ Riedel, Janiak: Anorganische Chemie, 7. Auflage, de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-018903-2, S. 713.
6. ↑ Holleman, Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie, 102. Auflage, 2007, S. 1660.