Dinitrobenzoesäuren

Die Dinitrobenzoesäuren bilden eine Stoffgruppe von aromatischen Verbindungen, die sich sowohl von der Benzoesäure als auch vom Nitrobenzol bzw. Dinitrobenzol ableiten. Die Struktur besteht aus einem Benzolring mit angefügter Carboxygruppe (–COOH) und zwei Nitrogruppen (–NO₂) als Substituenten. Durch deren unterschiedliche Anordnung ergeben sich sechs Konstitutionsisomere mit der Summenformel C₇H₄N₂O₆. Die 3,5-Dinitrobenzoesäure findet vor allem Verwendung in der Analyse organischer Substanzen durch Derivatisierung.

Darstellung

2,4-Dinitrotoluol wird mit Natriumdichromat in Schwefelsäure zu 2,4-Dinitrobenzoesäure oxidiert.^[1] Aus 4-Nitrobenzoesäure entsteht mit Nitriersäure ein Gemisch aus 2,4- und 3,4-Dinitrobenzoesäure.^[1] 2,6-Dinitrotoluol wird zu 2,6-Dinitrobenzoesäure metabolisiert.^[2] Eine Oxidation von 3,4-Dinitrotoluol mit einem Ozon-Sauerstoff-Gemisch in Gegenwart von Cobalt(II)-acetat führt zur 3,4-Dinitrobenzoesäure.^[3]

Eigenschaften

Bei den Dinitrobenzoesäuren handelt es sich um gelbliche kristalline Feststoffe mit Schmelzpunkten zwischen 166 und 206 °C. Die Löslichkeiten in Wasser variieren zwischen 18,5 g/l und Schwerlöslichkeit. Die Dinitrobenzoesäuren weisen aufgrund des −M-Effekts der beiden Nitrogruppen eine höhere Acidität im Vergleich zur Benzoesäure und den Nitrobenzoesäuren auf. Die pK_s-Werte sind daher entsprechend niedriger (Benzoesäure: 4,20^[4]).

Dinitrobenzoesäuren
Name	2,3-Dinitro- benzoesäure	2,4-Dinitro- benzoesäure	2,5-Dinitro- benzoesäure	2,6-Dinitro- benzoesäure	3,4-Dinitro- benzoesäure	3,5-Dinitro- benzoesäure
Strukturformel
CAS-Nummer	15147-64-5	610-30-0	610-28-6	603-12-3	528-45-0	99-34-3
PubChem	283327	11880	11879	119206	10709	7433
Summenformel	C7H4N2O6
Molare Masse	212,12 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Kurzbeschreibung	gelbliche kristalline Feststoffe
Schmelzpunkt	201 °C[5]	179–183 °C[6]	178–182 °C[7]	202 °C (Zers.)[5]	166 °C[8]	204–206 °C[9]
pKs-Wert (25 °C)	1,85[4]	1,42[4]	1,62[4]	1,14[4]	2,82[4]	2,82[4]
Löslichkeit		18,5 g/l			6,73 g/l (25 °C)
GHS- Kennzeichnung	keine Einstufung verfügbar	Achtung[6]	keine GHS-Piktogramme [7]	keine Einstufung verfügbar	Achtung[8]	Achtung[9]
H- und P-Sätze	siehe oben	315​‐​319​‐​335	siehe oben	keine H-Sätze	315​‐​319​‐​335	302​‐​315​‐​319​‐​335​‐​413
	siehe oben	keine EUH-Sätze	siehe oben	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze
	siehe oben	261​‐​302+352 305+351+338​‐​321​‐​405​‐​501	siehe oben	keine P-Sätze	261​‐​305+351+338	261​‐​305+351+338

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b} Streitwieser/Heathcock: Organische Chemie, 1. Auflage, Verlag Chemie, Weinheim 1980, ISBN 3-527-25810-8, S. 1042.
2. ↑ M. Mori, T. Kawajiri, M. Sayama, Y. Taniuchi, T. Miyahara, H. Kozuka: „Metabolism of 2,6-dinitrotoluene in male Wistar rat“, in: Xenobiotica, 1989, 19 (7), S. 731–741 (PMID 2773509).
3. ↑ P. Yu. Andreev, E. V. Potapenko, I. P. Pogorelova, S. N. Krasil’nikov, A. N. Band: „A New Procedure for Preparing 3,4-Dinitrobenzoic Acid“, in: Zhurnal Prikladnoi Khimii, 2008, 81 (3), S. 518–520 (übersetzt in: Russian Journal of Applied Chemistry, 81 (3), S. 503–505, doi:10.1134/S1070427208030348).
4. ↑ ^{a b c d e f g} CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification, Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6.
5. ↑ ^{a b} International Critical Tables of Numerical Data, Physics, Chemistry and Technology, Band 1, Callie Hull, National Academies, 1926, S. 206 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
6. ↑ ^{a b} Eintrag zu 2,4-Dinitrobenzoesäure in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 21. Oktober 2012. (JavaScript erforderlich)
7. ↑ ^{a b} Datenblatt 2,5-Dinitrobenzoic acid bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 29. April 2011 (PDF).
8. ↑ ^{a b} Eintrag zu 3,4-Dinitrobenzoesäure in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 21. Oktober 2012. (JavaScript erforderlich)
9. ↑ ^{a b} Datenblatt 3,5-Dinitrobenzoic acid bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 16. Dezember 2013 (PDF).

Siehe auch

• Nitrobenzoesäuren
• 2,4,6-Trinitrobenzoesäure

Weblinks

Commons: Dinitrobenzoesäuren – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien