Dediazonierung

Unter Dediazonierung versteht man die Reduktion von Aryldiazoniumsalzen unter Ersatz der Diazonium-Funktion durch Wasserstoff. Als Reduktionsmittel wurden z. B. Phosphinsäure (H₃PO₂)^[1][2], Methanol^[3], Dimethylformamid^[4], 1,4-Dioxan^[5], Tetrahydrofuran^[5] und 1,3-Dioxolan^[6] verwendet.

In Ethern als Lösungs- und Reduktionsmittel durchgeführt, heißt diese Reaktion Meerwein-Reduktion. Die gestrichelten Pfeile im folgenden Reaktionsschema stellen mögliche Startreaktionen dieser radikalisch verlaufenden Reaktion dar (Ary = Aryl-Rest):^[5]

1. ↑ Nathan Kornblum, Glenn D. Cooper, Jay E. Taylor: The Chemistry of Diazo Compounds. II. Evidence for a Free Radical Chain Mechanism in the Reduction of Diazonium Salts by Hypophosphorous Acid. In: Journal of the American Chemical Society. Band 72, Nr. 7, 1950, S. 3013–3021, doi:10.1021/ja01163a060. 
2. ↑ Stephen H. Korzeniowski, Lorna Blum, George W. Gokel: Reduction of Aryldiazonium Compounds in Nonpolar Media. In: Journal of Organic Chemistry. Band 42, Nr. 8, 1977, S. 1469–1470, doi:10.1021/jo00428a048. 
3. ↑ Heinrich Zollinger: Stickstoff als Abgangsgruppe: Dediazonierungen aromatischer Diazonium-Ionen. In: Angewandte Chemie. Band 90, Nr. 3, 1978, S. 151–232, doi:10.1002/ange.19780900304. 
4. ↑ Frederick W. Wassmundt, William F. Kiesman: Efficient Catalysis of Hydrodediazoniations in Dimethylformamide. In: Journal of Organic Chemistry. Band 60, Nr. 6, 1995, S. 1713–1719, doi:10.1021/jo00111a032. 
5. ↑ ^{a b c} Rüdiger Werner, Christoph Rüchardt: Elektronenübertragung als Mechanismus der Meerwein-Reduktion aromatischer Diazoniumsalze. In: Tetrahedron Letters. Band 10, Nr. 28, 1969, S. 2407–2412, doi:10.1016/S0040-4039(01)88176-4. 
6. ↑ H. Meerwein, K. Wunderlich, K. Zenner: Ionic Hydrogenations and Dehydrogenations. In: Angewandte Chemie. Band 1, Nr. 12, 1962, S. 613–617, doi:10.1002/anie.196206131.