Damascenone

Damascenone sind eine Reihe von eng verwandten chemischen Verbindungen, die Bestandteil einer Vielzahl von ätherischen Ölen sind. Sie gehören zu einer Familie von Chemikalien, die als Rosen-Ketone bezeichnet werden und auch Damascone und Jonone enthalten.^[1] Beta-Damascenon ist trotz seiner sehr geringen Konzentration ein wesentlicher Faktor des Duftes von Rosen und ein wichtiger chemischer Duftstoff der Parfümindustrie.^[2] Es kommt natürlich in Apfelsaft, Aprikose, schwarzen Johannisbeeren, Trauben, Himbeeren, Erdbeeren, Cognac, Rum, Whisky und Scotch vor.^[3] In der EU ist β-Damascenon als Racemat durch die Verordnung (EG) Nr. 1334/2008 (Aromenverordnung) mit der FL-Nummer 07.108 als Aromastoff für Lebensmittel zugelassen.^[4]

Darstellung

β-Damascenon kann aus Prenylphenylsulfon dargestellt werden.^[5] Natürlich entsteht es wahrscheinlich durch eine Biosynthese aus Carotinoiden.^[2] γ-Damascenon kann aus einem γ-Safransäureester mit Dimedoncarboxylat als Ausgangsmaterial hergestellt werden, in dem durch Umsetzung des γ-Esters mit einer Arylverbindung umgesetzt wird.^[6]

Vertreter

Bisher sind vier Damascenone bekannt, die sich durch die Lage der Doppelbindungen unterscheiden.

Damascenone
Name	α-Damascenon	β-Damascenon	γ-Damascenon	δ-Damascenon
Andere Namen	(EZ)-1-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexa-2,4-dienyl)but-2-en-1-on (E)-1-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexa-2,4-dienyl)but-2-en-1-on (Z)-1-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexa-2,4-dienyl)but-2-en-1-on	(EZ)-1-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexa-1,3-dienyl)but-2-en-1-on (E)-1-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexa-1,3-dienyl)but-2-en-1-on (Z)-1-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexa-1,3-dienyl)but-2-en-1-on	(EZ)-1-(2-Methylen-6,6-dimethylcyclohex-3-en-1-yl)but-2-en-1-on (E)-1-(2-Methylen-6,6-dimethylcyclohex-3-en-1-yl)but-2-en-1-on (Z)-1-(2-Methylen-6,6-dimethylcyclohex-3-en-1-yl)but-2-en-1-on	(EZ)-1-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexa-1,4-dienyl)but-2-en-1-on (E)-1-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexa-1,4-dienyl)but-2-en-1-on (Z)-1-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexa-1,4-dienyl)but-2-en-1-on
Strukturformel der trans-Form
CAS-Nummer	35044-63-4 876181-15-6 (cis) 41641-03-6 (trans)	23696-85-7 59739-63-8 (cis) 23726-93-4 (trans)	69522-93-6 41641-04-7 (trans)	83218-16-0 53471-65-1 (trans)
PubChem	91668178 (cis) 68473438 (trans)	5366074		54154127
Summenformel	C13H18O
Molare Masse	190,28 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Kurzbeschreibung		farblose Flüssigkeit[7]
Schmelzpunkt
Siedepunkt	39 °C (5 Pa)[8]	84–85 °C (0,01 Pa)[9]		62 °C (13 Pa)[8]
Dichte		0,9378 g·cm−3[9]
Brechungsindex		1,4989[9]
Löslichkeit	unlöslich in Wasser[3] löslich in Ethanol[3]
GHS- Kennzeichnung	keine Einstufung verfügbar	Achtung[7]	keine Einstufung verfügbar
H- und P-Sätze	siehe oben	317[7]	siehe oben
	siehe oben	keine EUH-Sätze[7]	siehe oben
	siehe oben	280[7]	siehe oben

Einzelnachweise

1. ↑ Sachihiko Isoe, Shigeo Katsumura, Takeo Saka: The Synthesis of Damascenone and beta-Damascone and the possible mechanism of their formation from carotenoids. In: Helvetica Chimica Acta. 56, Nr. 5, 1973, S. 1514–1516. doi:10.1002/hlca.19730560508.
2. ↑ ^{a b} Leffingwell & Associates: Rose (Rosa damascena).
3. ↑ ^{a b c} Datenblatt Damascenone bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 6. April 2012 (PDF).Vorlage:Sigma-Aldrich/Name nicht angegeben
4. ↑ Verordnung (EG) Nr. 1334/2008 des Europäischen Parlaments und des Rates vom 16. Dezember 2008 über Aromen und bestimmte Lebensmittelzutaten mit Aromaeigenschaften zur Verwendung in und auf Lebensmitteln sowie zur Änderung der Verordnung (EWG) Nr. 1601/91 des Rates, der Verordnungen (EG) Nr. 2232/96 und (EG) Nr. 110/2008 und der Richtlinie 2000/13/EG, abgerufen am 3. Januar 2021. Anhang I, Teil A, Tabelle 1. In: EUR-Lex.
5. ↑ Sigeru Torii, Kenji Uneyama, Hisao Ichimura: Synthesis of beta-damascenone from prenyl phenyl sulfone. A (C5 + C5 + C3) procedure. In: J. Org. Chem. 44, Nr. 13, 1979, S. 2292–2294, doi:10.1021/jo01327a059.
6. ↑ Patent JP56128727: Preparation of gamma-Damascenone. Veröffentlicht am 8. Oktober 1981, Anmelder: Toyotama Koryo KK, Erfinder: Shojiro Saito, Nobuhiko Ito.‌
7. ↑ ^{a b c d e} Datenblatt Damascenone bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 10. April 2012 (PDF).Vorlage:Sigma-Aldrich/Name nicht angegeben
8. ↑ ^{a b} Patent CH562186: Procédé pour la préparation de cétones insaturées cycloaliphatiques. Veröffentlicht am 30. Mai 1975, Anmelder: Firmenich SA, Erfinder: George Hermann Büchi, Hans Wüst.‌
9. ↑ ^{a b c} Patent CH537352: Procédé pour la préparation de cétones insaturées. Veröffentlicht am 31. Mai 1973, Anmelder: Firmenich SA, Erfinder: Ervin Kovats, Günther Ohloff, Edouard Demole, Max Stoll.‌