Chlorbenzoesäuren

Die Chlorbenzoesäuren bilden in der Chemie eine Stoffgruppe, die sich sowohl von der Benzoesäure als auch vom Chlorbenzol ableitet. Die Struktur besteht aus einem Benzolring mit angefügter Carboxygruppe (–COOH) und Chlor (–Cl) als Substituenten. Durch deren unterschiedliche Anordnung ergeben sich drei Konstitutionsisomere mit der Summenformel C₇H₅ClO₂.

Chlorbenzoesäuren
Name	2-Chlorbenzoesäure	3-Chlorbenzoesäure	4-Chlorbenzoesäure
Andere Namen	o-Chlorbenzoesäure	m-Chlorbenzoesäure	p-Chlorbenzoesäure
Strukturformel
CAS-Nummer	118-91-2	535-80-8	74-11-3
PubChem	8374	447	6318
Summenformel	C7H5ClO2
Molare Masse	156,57 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Kurzbeschreibung	farbloses Pulver	beiges kristallines Pulver	weißes kristallines Pulver
Schmelzpunkt	139–142 °C[1]	153–156 °C[2]	237–240 °C[3]
Siedepunkt	285 °C[1]	274–276 °C[2]	274–276 °C[3]
pKs-Wert[4]	2,92	3,82	3,98
Löslichkeit	2,1 g/l (25 °C)[1]	0,45 g/l (20 °C)[2]	0,08 g/l (20 °C)[3]
GHS- Kennzeichnung	Achtung[1]	Achtung[2]	Achtung[3]
H- und P-Sätze	315​‐​319	315​‐​319	302​‐​315​‐​319​‐​335
	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze
	302+352​‐​305+351+338	264​‐​280​‐​302+352​‐​305+351+338​‐​332+313​‐​337+313	261​‐​305+351+338

4-Chlorbenzoesäure wird aus 4-Chlortoluol durch Oxidation der Methylgruppe mit Kaliumpermanganat in alkalischer Lösung dargestellt (in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators).^[5] Die Darstellung von 2-Chlorbenzoesäure ist aus der Umsetzung einer Diazoniumsalzlösung (welche zuvor aus 2-Aminobenzoesäure und Salpetriger Säure [ihrerseits in situ hergestellt aus Natriumnitrit und einer starken Säure, z. B. Salzsäure] frisch bei <5 °C hergestellt wurde) mit Salzsäure und Kupfer(I)-chlorid als Katalysator möglich (Sandmeyer-Reaktion).

Die Chlorbenzoesäuren sind farblose bis beige kristalline Feststoffe. Die Schmelzpunkte unterscheiden sich deutlich. Die 4-Chlorbenzoesäure, die die höchste Symmetrie aufweist, besitzt den höchsten Schmelzpunkt. Die Chlorbenzoesäuren weisen aufgrund des −I-Effekts des Chlorsubstituenten eine höhere Acidität im Vergleich zur Benzoesäure auf. Die pK_s-Werte sind daher entsprechend niedriger (Benzoesäure: 4,20^[4]).

1. ↑ ^{a b c d} Eintrag zu 2-Chlorbenzoesäure in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 30. Dezember 2012. (JavaScript erforderlich)
2. ↑ ^{a b c d} Eintrag zu 3-Chlorbenzoesäure in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 3. Januar 2023. (JavaScript erforderlich)
3. ↑ ^{a b c d} Eintrag zu 4-Chlorbenzoesäure in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 22. November 2017. (JavaScript erforderlich)
4. ↑ ^{a b} CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification, Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6.
5. ↑ Autorengemeinschaft: Organikum, 19. Auflage, Johann Ambrosius Barth, Leipzig · Berlin · Heidelberg 1993, ISBN 3-335-00343-8, S. 367–368.