Biowasserstoff

Als Biowasserstoff wird Wasserstoff (H2) bezeichnet, der aus Biomasse oder mittels lebender Biomasse hergestellt wird. Per Kværner-Verfahren produzierter Wasserstoff aus Erdgas, die übliche Form der technischen Produktion von Wasserstoff, wird nicht als Biowasserstoff bezeichnet, auch wenn die dafür nötige Energie aus Biomasse stammt.

Wasserstoff ist ein energiereiches Gas, das z. B. in Brennstoffzellen zur Stromerzeugung, in Verbrennungsmotoren als Treibstoff oder in der chemischen Industrie genutzt werden kann. Derzeit spielt die energetische Nutzung noch keine wirtschaftlich relevante Rolle. Im Rahmen der Energiewende wird Wasserstoff als Speicher- und Transportform von Energie in einer sogenannten Wasserstoffwirtschaft diskutiert.

Herstellung

Die Herstellung von Wasserstoff benötigt Energie, die bei Biowasserstoff entweder aus der als Rohstoff verwendeten Biomasse oder aus Sonnenenergie stammt, die von lebender Biomasse bei der Photosynthese absorbiert wird. Zum anderen wird das Element Wasserstoff benötigt. Dieses stammt aus der als Rohstoff verwendeten Biomasse oder wird als Bestandteil von Wasser dem Herstellungs- bzw. Erzeugungsprozess zugeführt.

Herstellung aus Biomasse

Die Erzeugung von Wasserstoff aus Biomasse kann durch biologische und chemische Prozesse, sowie Dampfreformierung erfolgen:

Gärung

Im Labor-Maßstab kann aus energiereichen organischen Verbindungen in der Biomasse (z. B. Kohlenhydrate, Fette, Proteine) durch vergärende Bakterien neben CO2 und oxidierten organischen Verbindungen auch H2 gebildet werden.[1] Bei diesem anaeroben Prozess kann von den Bakterien nur ein Teil der in der Biomasse enthaltenen Energie erschlossen werden, da Sauerstoff als Oxidationsmittel nicht zur Verfügung steht. Der gebildete Biowasserstoff kann somit einen großen Anteil der verbliebenen Energie enthalten.

Thermochemische Verarbeitung

In industriellem Maßstab kann Biowasserstoff aus Biomasse (Holz, Stroh, Grasschnitt etc.) aber auch aus sonstigen Bioenergieträgern (Biogas, Bioethanol etc.) durch thermochemische Verarbeitung (Vergasung oder Pyrolyse) und anschließende oder direkte Dampfreformierung hergestellt werden. Das bei der Vergasung gebildete Synthesegas besteht, je nach verwendetem Rohstoff, aus unterschiedlichen Anteilen Kohlendioxid (CO2), Kohlenmonoxid (CO), Methan (CH4), Wasserstoff und anderen Komponenten. Bei der Dampfreformierung finden chemische Reaktionen zwischen dem Wasserdampf und Synthesegasanteilen statt, wodurch die Wasserstoff-Ausbeute erhöht werden kann.[2]

(Methan + Wasserdampf → Kohlenstoffmonoxid + Wasserstoff; endotherm; andere Gleichungen ebenfalls denkbar)
(Shiftreaktion; leicht exotherm)

Dieses Verfahren der Wasserstoffherstellung kommt in großem Maßstab bei der Herstellung von Wasserstoff aus Erdgas zum Einsatz, z. B. zur Herstellung von Ammoniak für Stickstoffdünger (Haber-Bosch-Verfahren).

Als Endprodukte entstehen so im Wesentlichen Wasserstoff (mit einem Umwandlungs-Wirkungsgrad von ungefähr 78 %), Kohlendioxid und mineralische Asche. Zum Anfahren der Anlage kann das energiereiche Synthesegas verwendet werden. Anschließend soll sich der Prozess durch exotherme Reaktionen energetisch selbst tragen. Die Wasserstoffherstellung auf Basis der thermochemischen Biomassevergasung befindet sich im Versuchsstadium.[3]

Vor- und Nachteile von Biowasserstoff aus Biomasse

Die Nutzung von Biowasserstoff bietet verschiedene Vor- und Nachteile.[4] Die Bewertung hängt dabei im Einzelnen von den verwendeten Rohstoffen, den Herstellungsverfahren und der Art der Nutzung ab.[2] Erschwert wird die Bewertung durch die fehlende praktische Erfahrung und bisher fehlende Relevanz der Biowasserstofferzeugung.

Vorteile

Bei der Erzeugung von Wasserstoff durch thermochemische Biomasseverarbeitung ("Vergasung") kann der Prozess so gesteuert werden, dass Holzkohle-ähnliches Biokohle-Granulat anfällt, welches, zusammen mit der angefallenen Mineral-Asche in Biomasse-Ackerflächen eingebracht, die Bodenfruchtbarkeit und das Wasserhalte-Vermögen insbesondere von sandigen Böden verbessert.

Gleichzeitig wird durch diese Verfahrensweise der Kohlendioxid-Anteil der Atmosphäre verringert. Ohne die Biokohle-Bodeneinbringung würde nur soviel CO2 freigesetzt, wie zuvor bei der Bildung der Biomasse aufgenommen wurde. Der Kohlenstoffkreislauf wäre geschlossen und diese Energieart daher als nahezu Klima-neutral zu klassifizieren. Für die Erstellung einer korrekten Klimabilanz sind allerdings sämtliche Vorketten-energetische Aufwendungen und Emissionen des Gesamtprozesses (Pflanzenanbau, Düngung, Verarbeitung, Transport etc.) zu berücksichtigen.[5]

Die Abhängigkeit von Energie-Importen wird verringert, wenn Biomasse und Bio-Wasserstoff regional erzeugt werden.

Es wird kontrovers diskutiert, welcher Modifikationsaufwand erforderlich ist, um das Gasversorgungsnetz für den Transport von Wasserstoff zu den Endverbrauchs-Stellen zu ertüchtigen. Dabei ist zu berücksichtigen, dass das früher von Kokereien durch Kohle-Vergasung erzeugte Stadtgas schon zu rund 60 % aus Wasserstoff bestanden hat.

Nachteile
Blauer Turm in Herten in einer frühen Variante des Jahres 2003

Die Aufbereitung von Biomasse, Zwischenprodukten in der Herstellung und des Endprodukts ist aufwendig. Bei Gewinnung und Rückführung von Nährstoffen aus der verarbeiteten Biomasse in Form von Mineral-Asche auf die Anbauflächen können bestimmte Elemente wie zum Beispiel Stickstoff und Schwefel verloren gehen. Diese müssen dann durch entsprechende Kunstdünger-Zugaben ersetzt werden. Die meisten Verfahren zur Biowasserstoff-Erzeugung sind bisher erst in Pilotanlagen erfolgreich erprobt worden. Der Grundstein für eine größere Demonstrationsanlage Blauer Turm Herten wurde 2009 gelegt. Die geplante Anlage sollte 150 m³ Wasserstoff in der Stunde produzieren.[6] Allerdings ging der Hauptinvestor Solar Millennium Ende 2011 in Insolvenz, das Projekt wurde aufgegeben.

Herstellung mittels Biomasse

Wasserstoffherstellung mittels Algen im Labormaßstab

Zur Biowasserstoff-Herstellung kann auch lebende Biomasse (z. B. Cyanobakterien, Algen) verwendet werden. Bei einigen Stoffwechselprozessen (z. B. Photosynthese, Stickstofffixierung) durch bestimmte Enzyme (z. B. Nitrogenasen, Hydrogenasen) kann Wasserstoff entstehen. Unterschieden werden kann zwischen oxygener und anoxygener Photosynthese.

Oxygene Photosynthese

Die typische Photosynthese, z. B. von Landpflanzen und Algen, wird als oxygen (sauerstoffbildend, siehe oxygene Photosynthese) bezeichnet, da als Produkt der Wasserspaltung Sauerstoff freigesetzt wird:

Brutto-Reaktionsgleichung für die oxygene Photosynthese

Zweck der Photosynthese ist die Energiebereitstellung. Die Freisetzung von energiereichem Biowasserstoff bedeutet jedoch einen Verlust von Energie. Diese Prozesse treten daher nur unter bestimmten Umständen auf:

  • Cyanobakterien sind in der Lage, durch Nitrogenasen den wichtigen Nährstoff Stickstoff aus der schwer zugänglichen Form N2 (z. B. in der Luft vorliegend oder in Wasser gelöst) in biologisch zugängliche Verbindungen umzuwandeln. Basis ist diese Reaktion der Stickstofffixierung:
Die Elektronen (e−) und Protonen (H+) können aus der photosynthetischen Wasserspaltung der parallel betriebenen, sauerstoffbildenden Photosynthese stammen. Das Produkt bzw. Produktgas enthält somit sowohl Sauerstoff als auch Wasserstoff.
Algenzellen-basierte Mikroreaktoren, die Wasserstoff produzieren können[7]
  • Grünalgen betreiben ebenfalls die oxygene Photosynthese. Unter bestimmten Umständen werden die bei der photosynthetischen Wasserspaltung bereitgestellten energiereichen Elektronen nicht zur Reduktion von Kohlendioxid verwendet, sondern in einer Art Leerlaufreaktion mit Protonen (aus der umgebenden wässrigen Phase) zu Wasserstoffmolekülen umgesetzt. Diese von Hydrogenasen katalysierte Reaktion wird beispielsweise in Abwesenheit von Sauerstoff induziert.[1][8]

Die aufgenommene Sonnenenergie wird also nicht zunächst in Biomasse gespeichert, sondern kann direkt in Wasserstoff umgewandelt werden. Es wird versucht, in Wasserstoffbioreaktoren diesen Prozess nutzbar zu machen.[9]

Anoxygene Photosynthese

Bei der anoxygenen Photosynthese können aus organischen Substraten oder reduzierten Schwefelverbindungen durch phototrophe Bakterien unter Verwendung der Sonnenenergie H2 und CO2 oder oxidierte Schwefelverbindungen gebildet werden.[10]

Vor- und Nachteile von Biowasserstoff aus Sonnenenergie

Die Herstellung von Biowasserstoff aus Sonnenenergie mittels Stoffwechselprozessen unterscheiden sich deutlich bzw. vollständig von der Herstellung aus Biomasse. Somit sind auch andere Vor- und Nachteile gegeben.

In Algenreaktoren bzw. Photobioreaktoren kultivierte, Photosynthese betreibende Algen können eine deutlich höhere energetische Produktivität pro Fläche haben als Pflanzen. Bei der photosynthetischen Erzeugung von Wasserstoff wird die Sonnenenergie direkt in einen Endenergieträger umgewandelt. Umwandlungsverluste gegenüber der Erzeugung und Nutzung von kohlenstoffbasierter Biomasse (Holz, Bioethanol, Biodiesel, Biogas etc.) könnten theoretisch verringert werden.

Die Kultivierung von Algen und Bakterien ist mit hohen Investitions- und Betriebskosten verbunden. Eine kommerzielle Erzeugung von Wasserstoff mittels Biomasse ist derzeit nicht gegeben.[11] Die Stoffwechselprozesse, bei denen Wasserstoff erzeugt wird, treten in der Natur nur in geringem Maße oder unter besonderen Bedingungen (Stresssituationen) auf. Eine Übertragung von Labor- auf Produktionsbedingungen ist bisher nicht absehbar.

Kosten

Nach einer Studie des Fraunhofer-Institut für System und Innovationsforschung liegen die spezifischen Kosten ("Fabrikationskosten ohne Transport") für mit allothermer Wirbelschichtvergasung erzeugtem Bio-Wasserstoff bei ca. 59,0 EUR/GJ H2 (bzw. 7,1 EUR/kg H2); die bei der Erzeugung mit vergärungsbasierten Anlagen entstehenden spezifischen Kosten liegen zwischen 76,1EUR/GJ H2 (bzw. 9,1 EUR/kg H2) und 54,2EUR/GJ H2 (bzw. 6,5 EUR/kg H2).

Vergleich mit Benzin auf Masse-Basis

Vergleicht man dies mit dem "Zapfsäulenpreis" von Benzin (Stand Januar 2015) von ca. 1,20 EUR pro Liter (1,6 EUR/kg Benzin), so ist Bio-Wasserstoff mindestens 4 bis 5,6-mal teurer als Benzin.

Vergleich mit Benzin auf Brennwert-Basis

Wasserstoff hat einen Brennwert von ca. 142 MJ/kg. Brennwertbezogen lägen die Fabrikationskosten von Bio-Wasserstoff damit zwischen 4,5 ct/MJ und 6,4 ct/MJ. Benzin hat einen Brennwert von 43 MJ/kg was Kosten von 2,7 ct/MJ (Stand Januar 2015) entspricht. Brennwertbezogen wäre Wasserstoff somit mindestens 1,6 bis 2,37-mal teurer als Benzin.

Vergleich mit Benzin auf km-Basis

Für 100 km Fahrleistung mit einer Benzin-Großraumlimousine fallen (Stand Januar 2015) ca. 7,44 EUR Kosten an. Ein vergleichbares Brennstoffzellenfahrzeug verbraucht gegenwärtig ca. 0,970 kg H2/100 km, was Bio-Wasserstoffkosten von 6,30 EUR bis 8,82 EUR pro 100 km Wegeleistung entspräche.[12]

Perspektive

Die Verfahren zur Erzeugung von Biowasserstoff befinden sich noch in der Entwicklung oder im Prototypeneinsatz. Praktische Erfahrungen im großtechnischen Einsatz fehlen noch. Die Herstellung von Wasserstoff aus Biomasse steht in Konkurrenz zur Biomasseverflüssigung. Die so gewonnenen Kraftstoffe haben als Energieträger eine höhere Energiedichte und sind einfacher handhabbar.[13] Eine abschließende Beurteilung ist z. Zt. nicht möglich.

Siehe auch

Literatur

  • Volker Hartmann: Die Photosynthese als erneuerbare Energie: Zukünftige Produktion von Biowasserstoff aus Sonnenlicht. Springer Spektrum, Berlin 2015, ISBN 978-3-658-09186-6.

Weblinks

Einzelnachweise

  1. ↑ a b Biowasserstoff.de, private Informationsseite von Röbbe Wünschiers (Hochschule Mittweida), aufgerufen am 30. November 2009.
  2. ↑ a b Wasserstoff aus Biomasse, Gülzower Fachgespräche, Band 25, (PDF; 6,3 MB) herausgegeben von der Fachagentur Nachwachsende Rohstoffe, 2006.
  3. ↑ TU Wien, 30. September 2013: Energie aus Holz - Endlich umweltfreundliche Wasserstoffproduktion, aufgerufen 8. Oktober 2013.
  4. ↑ M. Kamaraj, K. K. Ramachandran, J. Aravind: Biohydrogen production from waste materials: benefits and challenges. In: International Journal of Environmental Science and Technology, Band 17, Nr. 1, 2020, S. 559–576 (PDF).
  5. ↑ Volker Hartmann: Die Photosynthese als erneuerbare Energie. Zukünftige Produktion von Biowasserstoff aus Sonnenlicht. Springer Spektrum, Berlin 2015, ISBN 978-3-658-09186-6.
  6. ↑ wasserstoffstadt-herten.de: Der Blaue Turm (Memento vom 2. November 2013 im Internet Archive)
  7. ↑ Zhijun Xu, Shengliang Wang, Chunyu Zhao, Shangsong Li, Xiaoman Liu, Lei Wang, Mei Li, Xin Huang, Stephen Mann: Photosynthetic hydrogen production by droplet-based microbial micro-reactors under aerobic conditions. In: Nature Communications. 11. Jahrgang, Nr. 1, 25. November 2020, ISSN 2041-1723, S. 5985, doi:10.1038/s41467-020-19823-5, PMID 33239636, PMC 7689460 (freier Volltext) – (englisch, nature.com).
  8. ↑ Lichtgetriebene Wasserstoffproduktion mit „lebendem“ Katalysator – Die Designzelle als Energielieferant: BMBF fördert Projekt unter Federführung der RUB (Memento vom 4. November 2013 im Internet Archive), Artikel zu einem BMBF-Projekt auf www.innovations-report.de.
  9. ↑ biotechnologie.de: Neue Technologien zur Energiegewinnung (Memento vom 4. April 2009 im Internet Archive)
  10. ↑ hs-mittweida.de: Perspektive (Memento vom 4. März 2016 im Internet Archive), private Informationsseite von Röbbe Wünschiers (Hochschule Mittweida), Version vom 15. Januar 2010.
  11. ↑ Bericht des Umweltbundesamtes zur Nutzung von Mikroalgen (Memento vom 21. Juli 2009 im Internet Archive), letzte Aktualisierung am 16. März 2009, aufgerufen am 4. Dezember 2009.
  12. ↑ Roman Büttner, Christoph Stockburger: Die Wasserstoff-Offensive des Peter Ramsauer. SPIEGEL ONLINE, 19. Juni 2012, abgerufen am 28. Januar 2019.
  13. ↑ Ulf Bossel, Theorie und Praxis, April 2006: Wasserstoff löst keine Energieprobleme, aufgerufen 24. September 2014

Auf dieser Seite verwendete Medien

Blauer-Turm-in-Herten-2003.jpg
(c) Hastdutoene in der Wikipedia auf Deutsch, CC BY-SA 3.0
Zeigt den "Blauen Turm" in einer früheren Variante aus dem jahr 2003
Formation of Chlorella cell-based spheroids.webp
Autor/Urheber: Authors of the study: Zhijun Xu, Shengliang Wang, Chunyu Zhao, Shangsong Li, Xiaoman Liu, Lei Wang, Mei Li, Xin Huang & Stephen Mann, Lizenz: CC BY 4.0
a Time sequence of optical microscopy images of a single dextran-in-PEG micro-droplet containing entrapped Chlorella cells and undergoing shrinkage after immersion in hyperosmotic PEG solution at 0, 30, 70 and 110 s; scale bar, 50 μm. b Corresponding plots of brightness line profiles before (blue; t = 0 s) and after (red; t = 110 s) hyperosmotic compression. Scale bar, 50 μm (inset). c Plots of diameters of Chlorella-loaded droplets prepared at different spinning rates, before (navy blue) and after (deep cyan) hyperosmotic compression. Data are presented as mean values ± SD, error bars indicate standard deviations. d SEM image of a single multicellular spheroid; scale bar, 10 μm. e, f Confocal microscopy fluorescence images of Chlorella cell-based spheroids after FDA staining showing viable algal cells after hyperosmotic compression within the spheroids (e); red fluorescence is from intracellular chlorophyll (f); scale bars, 75 μm. g Sequence of fluorescence microscopy images showing slow diffusion of fluorescein into a single Chlorella cell-based spheroid recorded at t = 0, 5, 10 and 15 min after addition of the dye; scale bar, 30 μm. All relevant experiments were performed independently at least three times with similar results. Source data underlying Fig. 3b, c are provided as a Source Data file.
Algae hydrogen production.jpg
Algae hydrogen production
Schematic illustration showing the assembly, spatial organization and dual functionality of multicellular droplet-based living micro-reactors.webp
Autor/Urheber: Authors of the study: Zhijun Xu, Shengliang Wang, Chunyu Zhao, Shangsong Li, Xiaoman Liu, Lei Wang, Mei Li, Xin Huang & Stephen Mann, Lizenz: CC BY 4.0
(i) Algal cell-based spheroids: a Large numbers of Chlorella algal cells (green spheres) are spontaneously captured within w/w dextran-in-PEG micro-droplets by emulsification in the presence of denatured BSA micro-particles (yellow rectangles). b Cell-containing emulsion droplets are hyperosmotically compressed (red arrows) by transfer to a concentrated PEG solution to produce robust multicellular spheroids comprising a closely packed aggregate of algal cells immobilized in a dextran/BSA hydrogel matrix. c Cell-mediated depletion of oxygen over time in the hydrogel matrix (yellow triangular network) generates hypoxic (interior, cyan) and aerobic (surface, green) micro-niches due to light shading of the algal cells in the core domain by the outer shell of Chlorella cells. Depending on the size of the spheroids, photosynthetic oxygen generation is decreased in the core such that respiration becomes dominant over photosynthesis resulting in the net depletion of cellular storage compounds, hypoxic conditions, hydrogenase activity and hydrogen production in daylight under air. Corresponding reactions: Shell domain: H2O → ½O2 + 2H+ + 2e− (PSII). Core domain: H2O → ½O2 + 2H+ + 2e− (PSII) and 2H+ + 2e → H2 (hydrogenase). (ii) Algal/bacterial hybrid spheroids: (d) Preparation of the droplets using mixtures of Chlorella and PEGylated E. coli cells (blue rods) results in a spatially segregated arrangement of photosynthetic algal cells enclosed by a thin oxygen-depleting layer of respiratory bacterial cells. e Hyperosmotic compression results in consolidation and immobilization of the two cellular micro-niches. f In daylight under air, the binary community acts synergistically to enhance the levels of hydrogen production produced by hypoxic photosynthesis in the core of the multicellular hybrid micro-reactor. Corresponding reactions: Shell domain: H2O → ½O2 + 2H+ + 2e− (PSII) and O2 → CO2 (respiration from E. coli). Core domain: H2O → ½O2 + 2H+ + 2e− (PSII) and 2H+ + 2e− → H2 (hydrogenase).