2,4-Dinitrophenylhydrazin

Strukturformel
Allgemeines
Name	2,4-Dinitrophenylhydrazin
Andere Namen	2,4-DNPH DNPH-Reagenz DNP
Summenformel	C6H6N4O4
Kurzbeschreibung	dunkeloranger bis dunkelroter geruchloser Feststoff[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 119-26-6 EG-Nummer 204-309-3 ECHA-InfoCard 100.003.918 PubChem 3772977 Wikidata Q209227
Eigenschaften
Molare Masse	198,14 g·mol−1
Aggregatzustand	fest[1]
Dichte	1,56 g·cm−3[2]
Schmelzpunkt	194 °C[1]
Löslichkeit	fast unlöslich in Wasser[3] wenig löslich in verdünnten Mineralsäuren, Benzol, Diethylether und Eisessig[3] löslich in Ethanol[3] sehr gut löslich in Diethylenglykoldimethylether[3]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[1] Gefahr H- und P-Sätze H: 206​‐​302 EUH: 044 P: 210​‐​212​‐​230​‐​233​‐​280​‐​370+380+375​‐​501[1]
Toxikologische Daten	>500 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)[4]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

2,4-Dinitrophenylhydrazin ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der aromatischen Hydrazine mit der Summenformel C₆H₆N₄O₄.

Die Darstellung kann durch Umsetzung von 2,4-Dinitrochlorbenzol mit Hydrazin erfolgen.^[5]

2,4-Dinitrophenylhydrazin ist ein rot-oranger, kristalliner und geruchloser Feststoff.^[3] Die Verbindung kristallisiert in einem monoklinen Kristallgitter mit der Raumgruppe P2₁/c mit a = 4,819 Å, b = 11,625 Å, c = 14,268 Å und β = 97,04°.^[6] Die Verbindung zersetzt sich oberhalb des Schmelzpunktes stark exotherm.^[7][8] Die mittels DSC bestimmte Zersetzungsenthalpie beträgt −1178 kJ·kg⁻¹ bzw. −233,4 kJ·mol⁻¹.^[9] Bei der Zersetzung entstehen nitrose Gase. Trockenes 2,4-Dinitrophenylhydrazin ist explosionsgefährlich und unterliegt dem deutschen Sprengstoffgesetz (SprengG).^[3] Es ist dort in der Altstoffliste^[10] der Stoffgruppe C zugeordnet. Das kommerzielle Produkt wird phlegmatisiert mit 33 % Wasser in Verkehr gebracht. Dieses ist ebenfalls nach SprengG in die Stoffgruppe C eingeordnet.^[11][12] Entsprechend den Einstufungskriterien nach GHS und den Transportvorschriften ist das wasserhaltige Material als desensibilisierter explosiver Stoff, Kategorie 1 bzw. brennbarer Feststoff der Klasse 4.1 Verpackungsgruppe I eingestuft. Die Lagerklasse ist 4.1 A (Sonstige explosionsgefährliche Stoffe).^[1] Im Gegensatz zum trockenen ist das wasserhaltige Produkt nicht mehr schlag- und reibempfindlich.^[3]

Es werden „erhebliche, negative Auswirkungen auf menschliche Gesundheit und Wasserökologie“ erwähnt.^[13] Diese eher subjektive und unbestimmte Aussage erlaubt jedoch keine Zuweisung von Gefahrenmerkmalen. Es liegt nur eine geringe akute Toxizität vor. Ähnlich wie andere als Düngemittel verwendete Stoffe, kann von negativen ökologischen Auswirkungen ausgegangen werden, wenn der Stoff ungewollt und in hoher Konzentration in die Umwelt gelangt.

2,4-Dinitrophenylhydrazin dient als Nachweisreagenz für die Carbonylgruppe, einer funktionellen Gruppe in organisch-chemischen Verbindungen. Die Reaktion ist spezifisch für Carbonylgruppen von Aldehyden und Ketonen, mit Carbonsäuren, Amiden oder Estern erfolgt dagegen keine Reaktion. Der erste Schritt ist eine nucleophile Addition der NH₂-Gruppe an die Carbonylgruppe, danach wird ein Molekül Wasser abgespalten. Bei dieser Kondensationsreaktion reagieren Aldehyde und Ketone zum entsprechenden 2,4-Dinitrophenylhydrazon (C=N–NHAr). Mechanistisch entspricht diese Kondensationsreaktion unter Wasserabspaltung der Bildung von Iminen aus primären Aminen und Aldehyden bzw. Ketonen.

Die Probe wird mit 2,4-Dinitrophenylhydrazin unter leicht sauren Bedingungen umgesetzt. Insbesondere in wässrigen Proben fallen die aus Aldehyden und Ketonen gebildeten Hydrazone als Niederschlag aus und weisen unterschiedliche, aber scharfe Schmelzpunkte auf, was die Identifizierung des Hydrazons (und damit des Ausgangsprodukts) durch eine Schmelzpunktmessung und Vergleich mit tabellierten Werten ermöglicht. Die Farbigkeit der Hydrazone erlaubt auch eine Schnellprüfung von Dünnschichtchromatogrammen mittels einer DNPH-haltigen Tauchreagenz. Ebenso dient DNPH im DNPH-Verfahren zur Emissionsmessung von Aldehyden und Ketonen in Abgasen als Nachweisreagenz.^[14]

Als weitere technische Anwendungen werden Sprengstoffe, Pestizide, das Plattieren, Treibmittel, Photographie und Raketentreibstoffe genannt.^[13]

• Fehlingsche Lösung
• Tollens-Reagenz
• Schiffsche Probe

1. ↑ ^{a b c d e f} Eintrag zu 2,4-Dinitrophenylhydrazin, angefeuchtet mit mindestens 30 Masse-% Wasser in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 18. Januar 2024. (JavaScript erforderlich)
2. ↑ Carl L. Yaws: Thermophysical Properties of Chemicals and Hydrocarbons. William Andrew, 2014, ISBN 978-0-323-29060-9, S. 279 (books.google.com). 
3. ↑ ^{a b c d e f g} Eintrag zu (2,4-Dinitrophenyl)hydrazin. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 11. Januar 2024.
4. ↑ Datenblatt 2,4-Dinitrophenylhydrazin bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 29. März 2022 (PDF).Vorlage:Sigma-Aldrich/Name nicht angegeben
5. ↑ Siegfried Hauptmann: Organische Chemie. 2. Auflage. VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig 1985, ISBN 3-342-00280-8, S. 523.
6. ↑ Nobuo Okabe; Tomoko Nakamura; Hatsuko Fukuda: Structure of 2,4-Dinitrophenylhydrazine in Acta Cryst. C 49 (1993) 1678–1680, doi:10.1107/S0108270193002550.
7. ↑ Adina Magdalena Muşuc; Domnina Răzuş; Dumitru Oancea: Kinetic analysis of isothermal decomposition of 2,4-dinitrophenylhydrazine using differential scanning calorimetry in Thermochim. Acta 448 (2006) 130–135, doi:10.1016/j.tca.2006.07.006.
8. ↑ Adina Magdalena Muşuc; Domnina Răzuş; Dumitru Oancea: Investigation of thermal stability of some nitroaromatic derivatives by DSC in Analele Universitatii Bucuresti: Chimie 11 (2002) 147–152.
9. ↑ Jimmie C. Oxley; James L. Smith; Kishore Marimaganti: Developing small-scale tests to predict explosivity in J. Therm. Anal. Calorim. 102 (2010) 597–603, doi:10.1007/s10973-010-0983-6.
10. ↑ Liste der explosionsgefährlichen Stoffe gemäß §2 Abs. 6 Satz 2 des Sprengstoffgesetzes (Altstoffliste) - Bekanntmachung der explosionsgefährlichen Stoffe gemäß §2 Abs. 6 Satz 2 des Sprengstoffgesetzes vom 3. Dezember 1986, Bundesanzeiger Nr. 233a vom 16. Dezember 1986 S. 2635.
11. ↑ Veröffentlichung von Feststellungen, die gemäß §2 Abs. 2 des Sprengstoffgesetzes in der jeweils gültigen Fassung von der BAM Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung getroffen worden sind (17. Liste vom 1. Februar 2019), Bundesanzeiger BAnz AT 26.02.2019 B3.
12. ↑ BAM-Feststellungsbescheid Nr. 302 gemäß §2 des Gesetzes über explosionsgefährliche Stoffe vom 30. Mai 1994.
13. ↑ ^{a b} Waheed A. Adeosun, Abdullah M. Asin, Hadi M. Marwani: Real time detection and monitoring of 2, 4-dinitrophenylhydrazine in industrial effluents and water bodies by electrochemical approach based on novel conductive polymeric composite. In: Ecotoxicology and Environmental Safety. Band 206, 15. Dez. 2020, 111171. Abgerufen am 19. August 2022 (PDF).
14. ↑ VDI 3862 Blatt 2:2000-12 Messen gasförmiger Emissionen; Messen aliphatischer und aromatischer Aldehyde und Ketone nach dem DNPH-Verfahren; Gaswaschflaschen-Methode (Gaseous emission measurement; Measurement of aliphatic and aromatic aldeydes and ketones by DNPH method; Impinger method). Beuth Verlag, Berlin, S. 5.