µ-Nitrido-bis(triphenylphosphan)-chlorid

Strukturformel
Allgemeines
Name	µ-Nitrido-bis(triphenylphosphan)-chlorid
Andere Namen	PPNCl Triphenyl(P,P,P-triphenylphosphinimidato)phosphor(1+)chlorid Bis(triphenylphosphin)iminiumchlorid Bis(triphenylphosphoranyliden)iminiumchlorid Bis(triphenylphosphoranyliden)ammoniumchlorid Hexaphenyldiphosphazenchlorid
Summenformel	C36H30ClNP2
Kurzbeschreibung	beiges Pulver[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 21050-13-5 EG-Nummer 244-170-6 ECHA-InfoCard 100.040.139 PubChem 3036656 Wikidata Q172272
Eigenschaften
Molare Masse	574,03 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	273–274 °C[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[1] Achtung H- und P-Sätze H: 315​‐​319​‐​332​‐​335 P: 261​‐​305+351+338[1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

µ-Nitrido-bis(triphenylphosphan)-chlorid ist eine chemische Verbindung mit der Summenformel [((C₆H₅)₃P)₂N]Cl, die häufig als PPNCl abgekürzt wird. Das farblose Salz ist eine Quelle für das [PPN]⁺-Kation, welches genutzt wird, um ansonsten schwierige Anionen auszukristallisieren. [PPN]⁺ ist ein Phosphazen.

Herstellung

Die Darstellung von PPNCl erfolgt in zwei Schritten aus Triphenylphosphan:^[3]

${\displaystyle \mathrm {Ph_{3}P\ +\ Cl_{2}\rightarrow \ Ph_{3}PCl_{2}} }$

Das entstandene Triphenylphosphandichlorid ist ein in der organischen Chemie genutztes Chlorierungsreazenz^[4], das in polaren Lösungsmitteln als Ionenpaar^[5] und in unpolaren Lösungsmitteln als trigonal bipyramidales Molekül vorliegt.^[6] Weitere Behandlung mit Hydroxylamin in Gegenwart eines Äquivalents Ph₃P resultiert im Ersetzen der P-Cl- durch P=N-Bindungen:

${\displaystyle \mathrm {2\ Ph_{3}PCl_{2}\ +\ NH_{2}OH\cdot HCl\ +\ Ph_{3}P} }$ ${\displaystyle \mathrm {\rightarrow [(Ph_{3}P)_{2}N]Cl\ +\ 4\ HCl\ +\ Ph_{3}PO} }$

Anwendung

PPN-Chlorid ist der wichtigste Vorläufer für weitere [PPN]⁺-Salze, durch Verdrängungsreaktionen können Nitrite, Azide und weitere kleine anorganische Anionen^[2] mit [PPN]⁺ als Kation erhalten werden. Diese Salze sind in polaren organischen Lösungsmitteln löslich. [PPN]⁺-Salze ermöglichen die Kristallisation von Verbindungen mit Anionen, deren Metallsalze in fester Phase instabil wären.^[7][8]

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b c} Datenblatt Bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium chloride bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 18. Oktober 2016 (PDF).
2. ↑ ^{a b} A. Martinsen, J. Songstad: Preparation and Properties of Some Bis(triphenylphosphine)-iminium Salts, [(Ph₃P)₂N]X. In: Acta Chemica Scandinavica. A31, 1977, S. 645–650. 
3. ↑ J. K. Ruff, W. J. Schlientz: μ-nitrido-Bis(triphenylphosphorus)(1+) (“PPN”) Salts with Metal Carbonyl Anions. In: Inorganic Syntheses. Band XV, 1974, S. 84–90. 
4. ↑ e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, doi:10.1002/047084289X.rt371
5. ↑ S. M. Godfrey, C. A. McAuliffe, R. G. Pritchard, J. M. Sheffield: An X-ray crystallorgraphic study of the reagent Ph₃PCl₂; not charge-transfer, R₃P–Cl–Cl, trigonal bipyramidal or [R₃PCl]Cl but an unusual dinuclear ionic species, [Ph₃PCl⁺...Cl⁻...⁺CIPPH₃]Cl containing long Cl–Cl contacts. In: Chemical Communications. 1996, S. 2521–2522, doi:10.1039/CC9960002521. 
6. ↑ S. M. Godfrey, C. A. McAuliffe, J. M. Sheffield: Structural dependence of the reagent Ph₃PCl₂ on the nature of the solvent, both in the solid state and in solution; X-ray crystal structure of trigonal bipyramidal Ph₃PCl₂, the first structurally characterised five-coordinate R₃PCl₂ compound. In: Chemical Communications. 1998, S. 921–922, doi:10.1039/a800820e. 
7. ↑ J. K. Ruff: Chemistry of the dinuclear carbonyl anions. II. Mixed-metal derivatives. In: Inorganic Chemistry. Band 7, 1968, S. 1818–1821, doi:10.1021/ic50067a023. 
8. ↑ L. B. Handy, J. K. Ruff, L. F. Dahl: Structural characterization of the dinuclear metal carbonyl anions [M₂(CO)₁₀]²⁻ (M = chromium, molybdenum) and [Cr₂(CO)₁₀H]⁻. Marked stereochemical effect of a linearly protonated metal-metal bond. In: Inorganic Chemistry. Band 92, 1970, S. 7312–7326, doi:10.1021/ja00728a014.