Akzessorische Bestandteile des Holzes

Akzessorische Bestandteile (von lateinisch accedere „hinzutreten“) sind Nebenmengenteile oder nebensächliche Bestandteile, die neben den Hauptbestandteilen Cellulose, Hemicellulose und Lignin im Holz vorkommen. Die akzessorischen Bestandteile lassen sich in organische und anorganische Verbindungen unterteilen. Die organischen Bestandteile sind Extraktstoffe, die sich durch Extraktionsmethoden aus Pflanzengeweben herauslösen lassen. Das Vorkommen von akzessorischen Bestandteilen im Holz beschränkt sich auf einen prozentualen Anteil von einem bis 20 Prozent.^[1] Überwiegend liegt der Mengenanteil in den gemäßigten Breiten bei bis zu fünf Prozent. Sehr große Anteile finden sich in den Tropen wieder (bis zu 20 Prozent).

Primäre Inhaltsstoffe

Primäre Inhaltsstoffe sind solche Stoffe, die in jedem pflanzlichen Stoffwechsel vorhanden sind und somit geringfügig zu einer spezifischen Bestimmung des Holzes beitragen können. Lediglich an der Menge der Holzinhaltsstoffe lassen sich Unterscheidungen zwischen Holzarten machen. Zu den primären Holzinhaltsstoffen zählen unter anderem:

• Kohlenhydrate
• Aminosäuren
• Fette

Kohlenhydrate

Kohlenhydrate sind elementarer Bestandteil des Stoffwechsels von Pflanzen. Charakteristisch lässt sich ein Kohlenhydrat mit der Bruttoformel C_n(H₂O)_m darstellen. Die Polysaccharide werden in den Bäumen überwiegend durch Glucose, Fructose und Saccharose vertreten. Diese befinden sich im Phloemsaft und in den Speichergeweben der Bäume. Sie dienen dem Zellaufbau und dem Wachstum. Im Splintholz, dem lebenden Teil des Baumes, sind daher mehr Zuckeranteile zu finden, als im Kernholz. Der Zuckergehalt im Baum variiert zudem jahreszeitlich. Im Frühjahr ist dieser am höchsten und hat seinen Tiefpunkt im Oktober.

Der Einfluss auf die natürliche Dauerhaftigkeit des Holzes durch die Kohlenhydrate hängt von der Konzentration an Sacchariden im Holz ab. Die Annahme besteht darin, dass die Resistenz gegenüber Pilzen sinkt, je höher der Zuckergehalt im Holz ist.

Wirtschaftlich besitzt Stärke eine signifikante Verwendung. Die zu den Kohlenhydraten gehörende Stärke besitzt kohäsive Eigenschaften und wird unter anderem in der Wellpappenproduktion als Bestandteil von Kleber gebraucht. Zusätzlich ist Stärke ein Lebensmittelprodukt.

Aminosäuren

Aminosäuren (unüblich Aminocarbonsäuren, veraltet Amidosäuren) sind eine Klasse organischer Verbindungen mit mindestens einer Carboxygruppe (–COOH) und einer Aminogruppe (–NH₂). Sie gehören sowohl zur Gruppe der Carbonsäuren, als auch zu jener der Amine. Ihr Anteil im Holz ist ca. 0,5 % und liegt frei und gebunden in Proteinen vor. Die NH2-Gruppe ist eine wichtige Nahrungsquelle für Holzschädlinge. Demnach wirkt sich ein erhöhter Aminosäureanteil im Holz negativ auf die natürliche Dauerhaftigkeit aus. Fraßschäden oder Pilzbefall verringern in der Regel die Festigkeitseigenschaften des Holzes.

Fette

Fette sind Ester des dreiwertigen Alkohols Glycerin (Propan-1,2,3-triol) mit drei, meist verschiedenen, überwiegend geradzahligen und unverzweigten aliphatischen Monocarbonsäuren, den Fettsäuren. Die natürlichen Fette des Holzes sind primäre Inhaltsstoffe und überwiegend durch die Verbindung Glycerinester vertreten.

Die zu den Fetten gehörenden Wachse sind aliphatische Polyester verestert mit gesättigten Fettsäuren. Ein Stoff wird als Wachs bezeichnet, wenn er bei 20 °C knetbar, fest bis brüchig hart ist, eine grobe bis feinkristalline Struktur aufweist, farblich durchscheinend bis opak, aber nicht glasartig ist und bei über 40 °C ohne Zersetzung schmilzt.

Fette und Wachse dienen überwiegend dem Kohlenstoffspeicher und sind in den Parenchymzellen des Holzes eingelagert. Nadelhölzer besitzen zum größten Teil Fette, Laubhölzer hingegen Fette und Wachse. Eine weitere Funktion der Wachse ist die Bildung eine cuticularen Schicht auf den Blattober- bzw. -unterseiten. Dies dient dem Schutz vor Austrocknung und der Regelung der Transpiration.

Wirtschaftlich sind Fette auf vielfältige Weise nützlich. Unter anderem werden die Öle aus Samen oder die Fette aus Früchten genutzt. Beispielsweise eignet sich das in der Rinde befindliche Douglasienwachs zur Verwendung als Schuhputzmittel, Autowachs oder Schmiermittel. Das Carnaubawachs hat einen ähnlichen Verwendungszweck. Ein bekanntes Produkt ist das aus den Ölpalmen gewonnene Öl zur Herstellung von Bioethanol.^[2]

Sekundäre Inhaltsstoffe

Zu den sekundären Holzinhaltsstoffen gehören solche Stoffe, die nur in bestimmten Holzarten vorkommen. Die Mengen und Zusammensetzungen der Inhaltsstoffe hängen von:

• der Holzart
• dem Standort (Waldtyp, Klima u. a.)
• der Jahreszeit
• dem Alter des Baumes
• der Gewebeart des Baumes

ab.^[3] Zu den sekundären Holzinhaltsstoffen zählen sowohl extrahierbare organische (Isoprenoide, aromatische Begleitstoffe u. a.), als auch nicht extrahierbare anorganische akzessorische Bestandteile.

Struktur von Isopren

Isoprenoide

Vom Isopren lassen sich formal viele Naturstoffe ableiten, die zu den isoprenoiden Naturstoffen zusammengefasst werden. Im Holz sind unter anderem zwei isoprenoide organische sekundäre Holzinhaltsstoffe bekannt. Hierzu zählen unter anderem die Harze, Kautschuk und ätherische Öle. Isopren hat einen Siedepunkt bei 33 °C und gehört damit zu den flüchtigen organischen Verbindungen (VOCs). Die Isoprenemission liegt bei mehreren hundert Millionen Tonnen pro Jahr und findet über Nadeln und Blätter statt.

Harzaustritt an einer Fichte

Harzaustritt an einer Fichte

Harze

Harze dienen als Exsudate im Holz. Harz ist ein Sammelbegriff und beschreibt eine Vielzahl chemischer Zusammensetzungen in der Natur. Harze bestehen weiterhin zu einem nicht unwesentlichen Teil aus flüchtigen und aromatischen Verbindungen. Der Verwendungsbereich dieses akzessorischen Bestandteiles ist sehr umfangreich. Es wird unter anderem:

• zur Herstellung von Klebstoffen,
• zur Herstellung von Schaumstoffen,
• als Imprägnierharze (zum Beispiel für Elektromotoren) und
• für Oberflächenveredlungen und Oberflächenversiegelungen

verwendet.

Terpene

Es gibt Mono-, Sesqui-, Di-, Tri-, Tetra- und Polyterpene. Zu den am häufigsten vorkommenden Terpenen der Nadelhölzer gehören α-Pinen, β-Pinen und Δ-Caren. In Laubhölzern sind Triterpene am häufigsten.^[4] 3-Caren findet sich in Terpentinölen (in russischem Terpentinöl, aus Pinus sylvestris, als zweithäufigste Komponente), dem Öl des Schwarzen Pfeffers und kommt außerdem in Citrusölen, Tannen und Wacholder-Arten vor. Terpentinöl. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 25. Mai 2014.

Aromatische Begleitstoffe

Zu dieser Kategorie gehören in den Bäumen unter anderem die Phenole, Gerbstoffe, Lignane (Stilbene, Flavane), und Flavonoide. Alle diese Stoffe zeichnen sich durch aromatische Charakteristika aus. Aromatische Moleküle besitzen mindestens ein Ringsystem, das nach der Hückel-Regel in konjugierten Doppelbindungen, freien Elektronenpaaren oder unbesetzten p-Orbitalen eine Anzahl von 4n+2 (n=0,1,2,…) delokalisierten Elektronen enthält.

Ein wichtiger Vertreter der Aromaten ist der Gerbstoff. Auf Grund des chemischen Aufbaues, kann man die pflanzlichen Gerbstoffe in folgende zwei Gruppen einteilen:

1. Hydrolysierbare Gerbstoffe, z. B. Gallotannine, Grundbausteine sind Gerbsäuren z. B: Gallus- oder Ellagsäure in Verbindung mit Glukosen
2. kondensierte Gerbstoffe, z. B. Pyrocatechine, Grundbausteine sind aromatische Polyhydroxyverbindungen wie z. B. Catechin^[5]

Medizinisch nutzbar sind Gerbstoffe durch den Prozess der Gerbung. Das Gewebe kann so oberflächlich verdichtet werden, und eine schützende Membran bildet sich aus, z. B. auf einer Schleimhaut.

Der bekannteste Vertreter der Phenole ist die Salicylsäure und befindet sich zum größten Teil in der Rinde der Weide. Das Acetat der Salicylsäure, die Acetylsalicylsäure wird als Schmerzmittel eingesetzt. In Pflanzen dient die Salicylsäure aus Botenstoff für die Biosynthese von Abwehrstoffen.^[6] Allgemein befinden sich phenolische Inhaltsstoffe überwiegend im Kernholz der Bäume und werden beim Absterben der Parenchymzellen gebildet.

Die Lignane sind dimere Phenylpropane mit einer β-β-Verknüpfung. Diese sind im Kernholz und in Wundharzen von Koniferen.

Die Flavonoide bilden eine große Klasse natürlicher Pflanzenstoffe. Sie bestehen aus zwei aromatischen Ringen, die durch einen Tetrahydropyran-Ring verbunden sind. Die Funktionen der Flavonoide im Holz oder für den Menschen sind:

• pharmazeutisch (Taxol aus der Eibe für Krebstherapie),
• Botenstoffe,
• Fungizid,
• Insektizid,
• Geschmacks- und Geruchsstoff von Lebensmitteln (Tee, Rotwein etc.).

Anorganische Bestandteile

Die anorganischen, nicht extrahierbaren, sekundären Holzinhaltsstoffe bleiben bei der Veraschung (Verbrennung) des Holzes über. Die häufigsten Elemente sind hierbei Calcium, Kalium, Magnesium und Mangan. Aus den Makro- bzw. Mikroelementen bilden sich die verschiedensten anorganischen Verbindungen. Der geringe Anteil der anorganischen Elemente im Holz ist im Vergleich zu seiner Beeinflussung der Holzeigenschaften sehr hoch. Somit ist der Kationen- oder Anionenanteil maßgeblich für den pH-Wert des Holzes verantwortlich. Verfärbungen des Holzes können entstehen. Die Faserstoffeigenschaften werden beeinflusst, wodurch sich bei der späteren Holzbearbeitung die Leimfähigkeiten und Oberflächenbehandlungen merklich verändern.

Analysemethoden zur Bestimmung akzessorischer Bestandteile

Die analytischen Methoden zur Identifizierung der Holzbestandteile und deren akzessorischen Bestandteile geht über verschiedenste Lösungsmittel, die dem Holz zugeführt werden. Durch chemische Reaktionen lösen (extrahieren) sich die Extraktstoffe heraus und lassen sich quantitativ bestimmen. Beispiele für Extraktionsmittel und was diese aus dem Holz entnehmen, werden in folgender Tabelle aufgelistet:

^[7]

Die Tabelle zeigt nur einen sehr kleinen Einblick in die Extraktionsmethoden. Die Stoffe, die hierbei extrahiert werden, sind Extraktstoffe. Nicht Extraktstoffe, also einige anorganische Elemente des Holzes (Calcium, Kalium, Magnesium, Mangan u. a.) können über REM-Aufnahmen oder Lasermikroskope massenmäßig analysiert und sichtbar gemacht werden.

Siehe auch

• Kohlenhydrate
• Aminosäuren
• Fette
• Isoprenoide
• Harze
• Terpene

Literatur

• Baumann, 1928
• F. W. Herrick, H. L. Hergert: Utilization of chemicals from wood: Retrospect and Prospect, Chapter 11. S. 443–515. In: F. A. Loewus, V. C. Runickles (Hrsg.): Recent Advances in Phytochemistry. Vol. 11. The Structure, Biosynthesis, and Degradation of Wood. Plenum Press, New York 1977.
• N. I. Nikitin: Die Chemie des Holzes, 1955, S. 334
• In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag
• Heldt, H.-W. unter Mitarbeit von Fiona Held (1996). Pflanzenbiochemie. Spektrum Akademischer Verlag, Heidelberg, pp.582
• O. Faix, Grundlagen der Holzchemie (2004)
• Lange/Stevanovic, 1993
• „Mythos Baum“ von Lauert (2000)
• Hegnauer, R. (1962 bis 1994), Chemotaxonomie der Pflanzen. Eine Übersicht über die Verbreitung und die spezifische Bedeutung der Pflanzenstoffe. Birkhäuser Verlag, Basel
• Bickel-Sandkötter, S. (2001). Nutzpflanzen und ihre Inhaltsstoffe. Quelle & Meyer Verlag, Wiebelsheim
• K. Freudenberg
• Jäckle, S. (2000). Charakterisierung der Verteilung wichtiger Nährelemente und löslicher Kohlenhydrate in waldfrischen Buchen und Eichenholz. Diplomarbeit an der Universität Hamburg, Fachbereich Biologie
• Saranpää, P. an N. Nyberg (1987). Seasonal variation of neutral lipids in Pinus sylvestris L. sapwood and heartwood.
• D. Fengel, G. Wegener: Wood – Chemistry, Ultrastructure, Reactions, Verlag N. Kessel, Reprint 2003, 613 Seiten, ISBN 3-935638-39-6
• H. Sixta, Handbook of Pulp, ISBN 3-527-30999-3

Einzelnachweise

1. ↑ (Baumann, 1928)
2. ↑ F. W. Herrick, H. L. Hergert: Utilization of chemicals from wood: Retrospect and Prospect, Chapter 11. S. 443–515. In: F. A. Loewus, V. C. Runickles (Hrsg.): Recent Advances in Phytochemistry. Vol. 11. The Structure, Biosynthesis, and Degradation of Wood. Plenum Press, New York 1977.
3. ↑ (N. I. Nikitin: Die Chemie des Holzes, 1955, S. 334)
4. ↑ D. Fengel, G. Wegener: Wood-Chemistry, Ultrastructure, Reactions. Walter de Gruyter, Berlin, New York 1989.
5. ↑ nach K. Freudenberg
6. ↑ H.-W. Heldt, Fiona Held: Pflanzenbiochemie. Spektrum Akademischer Verlag, Heidelberg 1996, S. 582
7. ↑ O. Faix: Grundlagen der Holzchemie